二茂锰
化合物
二茂锰是一种金属有机化合物，属于茂金属。这种棕色固体在高于158 °C时有着不同寻常的磁性。
| 二茂锰 | |
|---|---|
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| 别名 | 双环戊二烯基锰 (Cp)2Mn |
| 识别 | |
| CAS号 | 73138-26-8 
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| PubChem | 24199707 |
| 性质 | |
| 化学式 | C10H10Mn |
| 摩尔质量 | 185.12 g·mol−1 |
| 熔点 | 175 °C |
| 沸点 | 245 °C |
| 危险性 | |
| 警示术语 | R：R11, R14, R20/21/22, R36/37/38 |
| 安全术语 | S：S16, S26, S36/37/39 |
| 欧盟分类 |  Xn  F
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| NFPA 704 |
 2
0
0
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| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
制备 编辑
和其他茂金属一样，二茂锰可以由氯化锰和环戊二烯基化合物（通常是环戊二烯基钠）反应来制备。为此，必须首先让环戊二烯与钠反应以去质子。[1]
通过环戊二烯基钠和氯化锰在四氢呋喃、乙二醇二甲醚和液氨等溶剂中进行的反应生成了二茂锰。[1]
性质 编辑
相较于铁，由于锰的价电子较少，二茂锰比二茂铁少一个电子，锰周围有17个电子而不符合18电子规则。由于这样锰可以非常方便地形成高自旋d5配置（每个d轨道由一个电子所占），因此不会被还原为低价态的Mn1+以满足18电子构型。[2]
固态的二茂锰是聚合物结构，其中每个锰被三个环戊二烯基配体所包围。三个配体中的两个都与两个锰原子相连，第三个只和一个锰原子相连。它自身形成了一条长链。锰和碳原子之间的距离是端基配体242 pm，而茂桥上的为240–330 pm。[3]桥接的环戊二烯基配位体处在不对称的锰原子之间。[4]
当二茂锰低于奈尔温度134 °C[5]时具有反铁磁性。当高于该温度时，会产生一个强大的磁矩，大小为5.81玻尔磁子。[6]
参考文献 编辑
- ^ 1.0 1.1 Elschenbroich 2008，第451頁.
- ^ Elschenbroich 2008，第468頁.
- ^ Elschenbroich 2008，第460頁.
- ^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie. 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1, S. 707.
- ^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1619.
- ^ Elschenbroich 2008，第455頁.
参考书目 编辑
- Elschenbroich, Christoph. Organometallchemie. Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag. 2008. ISBN 978-3-8351-0167-8 （德语）.