| 魁北克酚 | |
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| IUPAC名 2,3,3-三-(3-甲氧-4-羥基苯基)-1-丙醇 | |
| 识别 | |
| CAS号 | |
| ChemSpider | 29784847 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | YYZUHPNBYRRBOR-UHFFFAOYAE |
| 性质 | |
| 化学式 | C24H26O7 |
| 摩尔质量 | 426.46 g·mol−1 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
魁北克酚，
历史 编辑
魁北克酚在2010年由美国羅德島大學生物活性植物研究实验室（Bioactive Botanical Research Laboratory）的研究团队发现和命名，成员包括娜溫德拉·塞拉姆（Navindra Seeram）、李丽娅（Liya Li，音译）等。枫糖是一种全球广泛流行的天然甜味剂，而且被先前研究指出具有抗氧化、抗突变，所以学术界对辨识枫糖化学成分很感兴趣。因此，该实验室启动了一项协作计划，旨在完全辨识加拿大枫糖样本里的化学成分。[1]
研究人员先把枫糖样本存放在摄氏零下20度，一星期后取出，然后进行溶剂提取，从而把枫糖成分溶解到1-丁醇，再用旋转蒸发仪移除1-丁醇溶剂，得到枫糖提取物，接着用甲醇来浸取枫糖提取物里可溶于甲醇的成分。透过多个色谱方法，他们从可溶于甲醇的提取物里分离出一种未知化合物，呈白色非晶体粉末状。研究人员以质谱法和核磁共振波谱法判定这种未知化合物的结构，并把它命名为魁北克酚，此名取自枫糖的主要产地——加拿大魁北克省。[1]
制备 编辑
从枫糖处理过程生成 编辑
全合成 编辑
2013年，Kasiviswanadharaju等人报道了魁北克酚及其衍生物的全合成路线。该路线以取代溴苯(a)和取代苯甲醛(b)为起始原料，两者皆由市售的酚类经取代反应制得。首先，(a)被制成格氏试剂或有机锂试剂，然后与(b)加成，生成取代二苯甲醇(c)。随后，(c)被溴化，形成(d)。(d)和取代苯乙酸酯(e)在LDA存在下偶联，产生酯(f)，之后，它被氢化铝锂还原为醇(g)。(g)在钯碳催化下氢化脱除苄基保护基，就得到魁北克酚。在(c)到(f)的转化中，研究者起初希望令(c)和(e)在催化量的对甲苯磺酸存在下直接缩合产生(f)。然而实验表明在这样的反应条件下，大部分的(c)都歧化为取代二苯甲酮(h)和取代二苯甲烷(i)，而没有生成目标产物。利用维蒂希反应将(h)转化为(f)的尝试同样以失败告终。随后，研究者尝试了多种方法，先将(c)转化为溴代产物(d)再与(e)反应，最终发现利用乙酰溴溴化(c)是可行的。
同年，Sébastien等人提出并验证了魁北克酚的另一种全合成路线。该路线以4-溴-3-甲氧基苯酚(a')和4-羟基-3-甲氧基苯乙醇酸(j)为起始原料，总产率为37%。首先，(j)的铯盐与溴乙烷反应，生成乙酯(k)。(k)与苄溴反应，生成(l)；该步为(k)中的酚羟基引入了保护基。然后，(l)被戴斯-马丁试剂氧化为α-酮(m)。用四溴化碳和三苯基膦处理(m)，发生Corey–Fuchs反应得到(n)。(a')则通过取代反应引入苄基保护基生成(a)，后者被转化为芳基硼酸(o)，再与(n)发生铃木反应形成偶联产物(p)。对(p)催化氢氢化脱除分子中的苄基保护基，同时碳碳双键被还原，得到(q)。最后，(q)被氢化铝锂还原为魁北克酚。[2]
化学反应 编辑
生物活性 编辑
【消炎】【大肠癌细胞】
应用 编辑
参考资料 编辑
引用 编辑
- ^ 1.0 1.1 Li & Seeram 2010，第125, 126頁.
- ^ Cardinal & Voyer 2013.