一氧化氮

一氧化氮的化合物,化学式NO,分子量30,氮的化合价为+2,是一種無色、無味、難溶於水的有毒氣體。由於一氧化氮帶有自由基,這使它的化學性質非常活潑。具有顺磁性。当它与反应后,可形成具有腐蚀性的气体——二氧化氮(NO2)。一氧化氮在标准状况下为无色气体,液态、固态呈蓝色。

一氧化氮
IUPAC名
Nitric oxide[1]
系统名
Oxidonitrogen(•)[2] (additive)
别名 氧化氮(II)
识别
CAS号 10102-43-9  ✓
PubChem 145068
ChemSpider 127983
SMILES
InChI
InChIKey MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYAI
Gmelin 451
3DMet B00122
UN编号 1660
EINECS 233-271-0
ChEBI 16480
RTECS QX0525000
DrugBank DB00435
KEGG D00074
IUPHAR配体 2509
性质
化学式 NO
摩尔质量 30.01 g·mol−1
外观 无色气体
密度 1.3402 g/L
熔点 −164 °C(109 K)
沸点 −152 °C(121 K)
溶解性 0.0098 g / 100 ml (0 °C)
0.0056 g / 100 ml (20 °C)
折光度n
D
1.0002697
结构
分子构型 线形
热力学
ΔfHmo298K 91.29 kJ/mol
So298K 210.76 J/(K·mol)
药理学
ATC代码
药品许可证
给药途径 吸入
药代动力学
肺毛细血管床
2–6 秒
危险性
GHS危险性符号
《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中高压气体的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中氧化性物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中腐蚀性物质的标签图案《全球化学品统一分类和标签制度》(简称“GHS”)中有毒物质的标签图案[3][4]
GHS提示词 Danger
H-术语 H270, H280, H330, H314[3][4]
P-术语 P244, P260, P220, P280, P304+340, P303+361+353, P305+351+338, P370+376, P403, P405[3][4]
主要危害 吸入致命、造成严重烧伤、造成眼睛损伤、对呼吸道有腐蚀性[4]
NFPA 704
NFPA 704.svg
0
3
3
OX
致死量或浓度:
LC50中位浓度
315 ppm(兔子,15 min
854 ppm (大鼠, 4 h
2500 ppm(小鼠,12 min)[5]
LCLo最低
320 ppm (小鼠)[5]
相关物质
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

作用编辑

一氧化氮起着信号分子的作用。[6]它是脊椎动物的关键讯息传递分子,在各种生物过程中发挥作用。[7]它是几乎所有生物的生物产品,包括细菌、植物、真菌和动物细胞。[8]

内皮要向肌肉发出放松指令以促进血液流通时,它就会产生一些一氧化氮分子,这些分子很小,能很容易地穿过细胞膜。血管周围的平滑肌细胞接收信号后舒张,使血管扩张并增加血流量。[9]西地那非是一种使用一氧化氮途径的药物。它并不产生一氧化氮,但它通过保护环磷酸鸟苷免受海绵体内cGMP特异性磷酸二酯酶5型英语cGMP-specific phosphodiesterase type 5的降解来增强一氧化氮通路下游的信号,使血管舒张[10]另一种信号分子,硫化氢与一氧化氮一起以协同方式诱导血管舒张和血管生成。[11][12]

机体饥饿状态下,一氧化氮对肝脏中脂肪代谢起着关键调控作用,其合成受阻会导致肝脏脂肪病变[13]

一氧化氮也能在神经系统的细胞中发挥作用。它对周围神经末梢或许有所作用。

免疫系统产生的一氧化氮分子,不仅能抗击侵入人体的微生物,而且还能够在一定程度上阻止细胞的繁殖,阻止肿瘤细胞扩散。

结构编辑

一氧化氮为双原子分子分子构型为直线型。一氧化氮中,氮与氧之间形成一个σ键、一个2电子π键与一个3电子π键。氮氧之间键级为2.5,氮与氧各有一对孤对电子。有11个价电子,是奇电子分子,具有顺磁性分子轨道式:

1s)21s*)22s)22s*)22p)22p)42p*)1

反键轨道上(π2p*)1易失去生成亚硝酰阳离子NO+

 

可以二聚生成(NO)2,在固态中少量存在:

 

(NO)2的结构为 O=N-N=O ,该分子为平面型,属于C2v点群[14]

性质编辑

还原性编辑

一氧化氮易被氧化生成二氧化氮,处于空气中的一氧化氮很快会被空气中的氧气氧化生成红棕色二氧化氮。工业上可用此法生产硝酸。

 

制取编辑

实验室用铜与稀硝酸共热制取一氧化氮:

 

工业上用氨气(石棉载体)或铂铑合金网催化下氧化生成一氧化氮,这是工业上制硝酸的重要反应:

 

配位性编辑

由于孤对电子的存在,一氧化氮易与金属离子形成配合物。可与血红蛋白结合,使人窒息中毒。

如一氧化氮可与Fe2+生成棕色亚硝酰亚铁离子,称为棕色环反应,为检验亚铁离子的反应之一:

 
其中Fe为Fe(II)

NO可与过渡金属以端基边桥基面桥基形式配位。

生物活性编辑

  • 心血管中,一氧化氮对维持血管张力的恒定与调节血压稳定起着重要作用。硝酸甘油治疗心绞痛正是由于其在体内转化成NO,扩张血管。
  • 免疫系统中,NO起杀伤细菌、病毒、肿瘤细胞的作用。
  • 神经系统中,一氧化氮促进学习、记忆过程,并可调节脑血流。
  • 肝脏代谢中,一氧化氮对饥饿状态下肝脏中自由脂肪酸氧化起着关键调控作用。

參考資料编辑

  1. ^ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/145068#section=IUPAC-Name&fullscreen=true
  2. ^ Nitric Oxide (CHEBI:16480). Chemical Entities of Biological Interest (ChEBI). UK: European Bioinformatics Institute. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Nitrogen monoxide - Registration Dossier - ECHA. [2020-11-02]. 
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 Safety Data Sheet - Nitric Oxide, compressed - Registration Dossier (PDF). [2020-11-02]. 
  5. ^ 5.0 5.1 Nitric oxide. Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH). 
  6. ^ Liu, Hongying; Weng, Lingyan; Yang, Chi. A review on nanomaterial-based electrochemical sensors for H2O2, H2S and NO inside cells or released by cells. Microchimica Acta. 2017-03-28, 184 (5): 1267–1283. ISSN 0026-3672. S2CID 21308802. doi:10.1007/s00604-017-2179-2. 
  7. ^ Weller, Richard, Could the sun be good for your heart? TedxGlasgow. Filmed March 2012, posted January 2013
  8. ^ Roszer, T (2012) The Biology of Subcellular Nitric Oxide. ISBN 978-94-007-2818-9
  9. ^ Stryer, Lubert. Biochemistry, 4th Edition. W.H. Freeman and Company. 1995: 732. ISBN 978-0-7167-2009-6. 
  10. ^ Perez, Krystle M.; Laughon, Matthew. Sildenafil in Term and Premature Infants: A Systematic Review. Clinical Therapeutics. November 2015, 37 (11): 2598–2607.e1. ISSN 0149-2918. PMID 26490498. doi:10.1016/j.clinthera.2015.07.019. 
  11. ^ Szabo, Csaba; Coletta, Ciro; Chao, Celia; Módis, Katalin; Szczesny, Bartosz; Papapetropoulos, Andreas; Hellmich, Mark R. Tumor-derived hydrogen sulfide, produced by cystathionine-β-synthase, stimulates bioenergetics, cell proliferation, and angiogenesis in colon cancer. Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America. 2013-07-23, 110 (30): 12474–12479. Bibcode:2013PNAS..11012474S. ISSN 1091-6490. PMC 3725060 . PMID 23836652. doi:10.1073/pnas.1306241110. 
  12. ^ Altaany, Zaid; Yang, Guangdong; Wang, Rui. Crosstalk between hydrogen sulfide and nitric oxide in endothelial cells. Journal of Cellular and Molecular Medicine. July 2013, 17 (7): 879–888. ISSN 1582-4934. PMC 3822893 . PMID 23742697. doi:10.1111/jcmm.12077. 
  13. ^ Gu, Qilin; Yang, Xiaojie; Lin, Li; Li, Shaoyang; Li, Qing; Zhong, Shan; Peng, Jinrong; Cui, Zongbin. Genetic ablation of solute carrier family 7a3a leads to hepatic steatosis in zebrafish during fasting. Hepatology. 2014-12, 60 (6): 1929–1941. ISSN 0270-9139. doi:10.1002/hep.27356 (英语). 
  14. ^ 麦松威,周公度,李伟基。高等无机结构化学。pp. 471-472