丙二酸酯合成
丙二酸酯合成(Malonic ester synthesis)是一类有机合成方法,丙二酸二乙酯或丙二酸的其他種酯類,二個羰基的α碳(直接毗鄰)烷基化,然後脱羧轉換成取代乙酸。[1]
機理
编辑利用強鹼使中間的碳去質子。羰基的α氫很容易脫去。丙二酸酯由於二個毗鄰的羰基,更容易去質子。形成的碳陰離子对鹵代烷发生親核取代,產生取代的丙二酸酯化合物。用酸处理使一个酯基水解,并加熱使羧基經由熱脫羧反應,產生含適當R基的取代乙酸。[2] 因此,丙二酸酯可視同−CH2COOH合成子。
应用
编辑雙烷基化
编辑酯類若在酸性水溶液加入前重複去質子化與烷基化,則可以雙烷基化。[3]
環烷羧酸合成 (珀金脂環化合物合成)
编辑與二鹵化物反應則進行分子內丙二酸酯合成,生成环烷烃羧酸。
參見
编辑參考資料
编辑- ^ House, Herbert O. Modern Synthetic Reactions. Menlo Park, CA.: W. A. Benjamin. 1972. ISBN 0-8053-4501-9.
- ^ Malonic Ester Synthesis. Organic Chemistry Portal. [2007-10-26]. (原始内容存档于2018-07-29).
- ^ Smith, Janice Gorzynski. Organic Chemistry: Second Ed. 2008. pp 905-906