均苯三酚

化合物

均苯三酚,又稱間苯三酚,是一種化學式為 C6H6O3有機化合物。固體成無色至淡黃色,屬於酚類化合物。是苯三酚三羥基苯)三個異構體之一,三個羥基取代了1、3、5號碳(均)上面的氫。均苯三酚可用於藥物炸藥(如1,3,5-三硝基苯[1] )的合成。會以二水合物出現[2]

均苯三酚
IUPAC名
Benzene-1,3,5-triol
1,3,5-三羥基苯
别名 環己烷-1,3,5-三酮、1,3,5-苯三酚、均苯三酚、間苯三酚
识别
CAS号 108-73-6  ✓
PubChem 359
ChemSpider 352
SMILES
InChI
InChIKey QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYAF
EINECS 203-611-2
ChEBI 16204
RTECS UX1050000
性质
化学式 C6H6O3
摩尔质量 126.11 g/mol g·mol⁻¹
外观 無色至淡黃/米色
熔点 219 °C(492 K)
溶解性 1 g/100 mL
溶解性 可溶於 乙醚, 乙醇, 吡啶
pKa 8.45
磁化率 -73.4·10−6 cm3/mol
药理学
ATC代码
危险性
欧盟分类 有害 (Xn)
致死量或浓度:
LD50中位剂量
5 g/kg (rat, oral)
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

製備编辑

均苯三酚最初于1855年由根皮素合成而來。[3]

現代的均苯三酚是由1,3,5-三硝基苯(由苯加硝酸硝化而得)製成的[1],如下圖所示:  

還原1,3,5-三硝基苯甲酸,可製得1,3,5-三氨基苯甲酸。加熱回流其稀溶液,再用鹽酸酸化,冷卻結晶,可得均苯三酚。

催化劑的存在下,丙烯反应,精餾所得混合物,取得三異丙基苯[4]。然後通入壓縮空氣,利用偶氮雙自由基引發劑作為催化劑,進行自然氧化。在反應中生成的醇類副產品過氧化氫在酸性條件下氧化,變為1,3,5-三異丙苯三氫過氧化物。過氧化物在催化劑作用下分解為間苯三酚。所得的產物為酸性間苯三酚,用氫氧化鈉中和重結晶之後可得中性的純間苯三酚。[2]

在生物合成上,根皮素水解酶可以催化根皮素水解,生成對羥基苯丙酸和均苯三酚[5]

反應编辑

均苯三酚可以發生酮-烯醇互變,可以與發生反應,生成均苯三胺[6]

亦可發生Hoesch反應,生成一個芳基酮。此反應是酰化反應,需要作爲催化劑催化反應。例如,均苯三酚與乙腈反應生成2-乙酰基均苯三酚,如下[7]

 

用途编辑

染料编辑

均苯三酚可用作染髮水染料等。[8]

藥品编辑

均苯三酚的ATC代碼為A03AX12,治療功能性腸道疾病,可治療膽石等腸胃病[9]酰化的均苯三酚亦可用作脂肪酸合酶抑制劑[10]。常見用藥形式為注射,注射液裏除了有均苯三酚為有效成分之外,還有三甲基間苯三酚氯化鈉亞硫酸氫鈉檸檬酸十二水合磷酸氫二鈉等輔料。[11]

鑒定编辑

均苯三酚是測定五碳糖(戊糖)的多侖試劑的一個反應物,這個測試的精要在於均苯三酚和糖醛的顯色反應。[12]

均苯三酚的鹽酸溶液可用來測定木質素陽性反應為溶液變為紅色。原理是木質素裏含有松柏醛基團[13]。亦可用甲苯胺藍來進行相似的實驗。

均苯三酚和香草醛酒精溶液可用來測定氫氯酸(或胃酸中的鹽酸),如果鹽酸存在,溶液會變爲紅色[14]

甲醛與均苯三酚在鹼性條件下反應生成橘紅色化合物,用於檢驗衣服有沒有甲醛[15]

另外,均苯三酚可以用來鑒定亞硝酸鹽鉻酸鹽等金屬和無機鹽。也可用來鑒定骨頭標本的脱鈣。[15]

有機合成编辑

可使保朗是由均苯三酚透過Hoesch反應合成而來的。可使保朗是一種藥物, 具有緩解消化管平滑肌以及胰膽道平滑肌收縮痙攣的功能[16]

不同的爆炸物也是由均苯三酚製備而成。1,3,5-三硝基苯[17])、三硝基均苯三酚[18]等正是用均苯三酚合成的。

參考資料编辑

  1. ^ 1.0 1.1 Fiege, H.; Voges, H. W.; Hamamoto, T.; Umemura, S.; Iwata, T.; Miki, H.; Fujita, Y.; Buysch, H. J.; Garbe, D.; Paulus, W. Phenol Derivatives. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. 2000 [2020-07-19]. ISBN 978-3527306732. doi:10.1002/14356007.a19_313. (原始内容存档于2020-07-25). 
  2. ^ 2.0 2.1 间苯三酚二水合物. 物竞数据库. [2020-07-19]. (原始内容存档于2020-07-19). 
  3. ^ Hlasiwetz, Heinrich. Ueber das Phloretin [On phloretin]. Annalen der Chemie und Pharmacie. 1855, 96 (1): 118–123 [2020-07-19]. doi:10.1002/jlac.18550960115. (原始内容存档于2020-07-30).  On p. 120, Hlasiwetz named phloroglucin: "Die auffallendste Eigenschaft dieses Körpers ist, daſs er überaus süſs schmeckt, weſshalb er bis auf weiteres Phloroglucin genannt sein mag." (The most striking property of this substance is that it tastes extremely sweet, for which reason it may be named "phloroglucin" until further [information emerges].)
  4. ^ Jiang, B.and Li, Y. Study on the synthesis of 1, 3, 5-triisopropylbenzene. 2010/06/01. 
  5. ^ Minamikawa T, Jayasankar NP, Bohm BA, Taylor IE, Towers GH. An inducible hydrolase from Aspergillus niger, acting on carbon-carbon bonds, for phlorrhizin and other C-acylated phenols. Biochem. J. 1970, 116 (5): 889–97. PMC 1185512 . PMID 5441377. 
  6. ^ 曾昭瓊, 《有机化学》第四版上册. 《有机化学》第四版上册. 高等教育出版社. 2005年. ISBN 704013845X. 
  7. ^ K. C. Gulati, S. R. Seth, and K. Venkataraman, "Phloroacetophenone页面存档备份,存于互联网档案馆)", Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, p.522 (1943); Vol. 15, p.70 (1935).
  8. ^ 1,3,5-Trihydroxybenzene. United States Environmental Protection Agency. [2020-07-19]. (原始内容存档于2020-07-19). 
  9. ^ Phloroglucinol Summary Report (PDF). EMEA. [2009-04-24]. (原始内容 (PDF)存档于2007-07-10). 
  10. ^ Na, M.; Jang, J.; Min, B. S.; Lee, S. J.; Lee, M. S.; Kim, B. Y.; Oh, W. K.; Ahn, J. S. Fatty acid synthase inhibitory activity of acylphloroglucinols isolated from Dryopteris crassirhizoma. 2006. 
  11. ^ 间苯三酚注射液. 医脉通用藥參考. [2020-07-19]. (原始内容存档于2020-07-19). 
  12. ^ Oshitna, K., and Tollens, B., Ueber Spectral-reactionen des Methylfurfurols. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 34, 1425 (1901)
  13. ^ Lignin production and detection in wood. John M. Harkin, U.S. Forest Service Research Note FPL-0148, November 1966 (article页面存档备份,存于互联网档案馆))
  14. ^ G. P. TALWAR; L .M. SRIVASTAVA. TEXTBOOK OF BIOCHEMISTRY AND HUMAN BIOLOGY. PHI Learning Pvt. Ltd. 2002-01-01: 620 [2020-07-19]. ISBN 978-81-203-1965-3. (原始内容存档于2014-07-04). 
  15. ^ 15.0 15.1 间苯三酚. Chemical book. [2020-07-19]. (原始内容存档于2015-03-11). 
  16. ^ Flopropione 膠囊 (pdf). (原始内容存档 (PDF)于2020-07-19). 
  17. ^ A facile two-step Synthesis of 1,3,5-trinitrobenzene. Bottaro Jeffrey C, Malhotra Ripudaman and Dodge Allen, Synthesis, 2004, no 4, pages 499-500, INIST法语Institut de l'information scientifique et technique:15629637
  18. ^ Synthesis of trinitrophloroglucinol. The United States Patent and Trademark Office. 1984 [2009-04-24]. (原始内容存档于2012-10-02).