宾格尔反应
Bingel反应（Bingel reaction）是 C60 与溴代丙二酸酯在碱（如氢化钠、DBU）存在下加成为单一的 6-6 闭环产物的反应。产率较高。
由 C. Bingel 在1993年发现。[1] 它是富勒烯环丙烷化的主要途径，广泛应用于 C60 的多加成反应。
Bingel产物称为 C60 亚甲基衍生物（methanofullerene），一般在各种化学环境中较为稳定。除了用 Bingel 反应外，还可通过重氮化合物的1,3-偶极环加成反应[2]、与卡宾的加成反应以及电化学方法合成此类化合物。
溴代丙二酸酯试剂可由丙二酸酯、碱与四氯化碳或碘在原位生成参与反应。[3] 除溴代丙二酸酯外，也可用溴代丙二磷酸酯。
逆反应称为 Retro-Bingel反应（逆Bingel反应），可通过电化学还原[4] 或用 Mg/Hg 在THF中加热还原[5] 等方法实现。
反应机理 编辑
首先碱夺去丙二酸酯的α-氢。生成的碳负进攻 6-6 的双键，最后在 C60 上新生成的碳负离子亲核进攻 α-碳，Br− 离去，得到环丙烷衍生物。
参见 编辑
参考资料 编辑
- ^ Bingel, Carsten. Cyclopropanierung von Fullerenen. Chemische Berichte. 1993, 126: 1957. doi:10.1002/cber.19931260829.
- ^ Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne. Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions. J. Org. Chem. 2005, 70 (21): 8572–8574. doi:10.1021/jo051282u.
- ^ Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura. 16. Org. Lett. 2004, 6: 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n.
- ^ S. Wu, W. Q. Sun, D. W. Zhang. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 2000: 1924–1928.
- ^ N. Moonen, F. Diedeich. Chem. Commun. 2000: 335–336.
外部链接 编辑
- 王海玲，魏先文. 碳[60]六加成反应的研究进展 (PDF). 化学通报. 2006, 69.[永久失效連結]
- 刘绪峰，程珍贤，官文超. 特殊有机化学合成技术在[60]富勒烯化学中的应用 (PDF). 化学通报. 2005, 65.[永久失效連結]