查依采夫规则

查依采夫规则(英語:Zaitsev's rule),也稱作扎伊采夫规则扎伊切夫规则,是指卤代烃在进行消除反应时,主要生成物會是碳碳双键上取代基較多的烯烃。例如,2-碘丁烷进行消除反应时,主要生成物是2-丁烯1-丁烯只是次要生成物。 A general example of Zaitsev's rule.

歷史编辑

 
Alexander Mikhaylovich Zaitsev

亞歷山大·柴瑟夫於1875年首次發表了關於利比希化學紀事中消除反應產物的觀察結果。.[1][2]儘管該論文包含了柴瑟夫學生的一些原創性研究,但它主要是文獻綜述,在很大程度上依賴於之前發表的著作。柴瑟夫提出了純粹的經驗規則,用於預測碘烷脫鹵化氫中有利的區域化學,但事實證明該規則也適用於各種其他消除反應。雖然柴瑟夫的論文在整個20世紀都得到了很好的引用,但直到20世紀60年代,教科書才開始使用“柴瑟夫法則”[2]這一術語。[3][2]

柴瑟夫並不是第一個公佈現在以他的名字命名的規則的化學家。[4]亞歷山大·尼古拉耶維奇·波波夫於1872年發表了類似於柴瑟夫的經驗規則,於1873年在喀山大學發表了他的研究結果。柴瑟夫在之前的工作中引用了波波夫的1872年論文並在喀山大學工作,因此可能知道波波夫的提議規則。儘管如此,柴瑟夫的1875年利比希化學紀事論文沒有提到波波夫的作品。[2][3]

如果不提及弗拉基米爾·瓦西里耶維奇·馬爾科夫尼科夫,任何關於柴瑟夫法則的討論都是不完整的。柴瑟夫和馬可夫尼科夫都曾在同一時期在喀山大學任教的亞歷山大·巴特羅夫(Alexander Butlerov)學習,並且是激烈的競爭對手。馬爾科夫尼科夫於1870年出版,現在被稱為馬爾科夫尼科夫法則,而柴瑟夫對消除反應持有相互矛盾的看法:前者認為最少取代的烯烴會受到青睞,而後者認為取代最多的烯烴將是主要產品。也許柴瑟夫開始調查消除反应的主要原因之一是反駁他的競爭對手。[2]柴瑟夫在馬克托夫尼科夫在Comptes Rendus的三部分系列文章中發表了第一篇文章,詳細闡述了他對加成反應的規則之後發表了他的消除反应規則。[3]

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外部連結编辑

  1. ^ Saytzeff, Alexander. Zur Kenntniss der Reihenfolge der Analgerung und Ausscheidung der Jodwasserstoffelemente in organischen Verbindungen. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1875, 179 (3): 296–301. doi:10.1002/jlac.18751790304. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Lewis, D. E. Alexander Mikhailovich Zaytsev (1841–1910) Markovnikov's Conservative Contemporary (PDF). Bulletin for the History of Chemistry. 1995, 17: 21–30 (27). 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Lewis, D. E. Feuding Rule Makers: Aleksandr Mikhailovich Zaitsev (1841–1910) and Vladimir Vasil'evich Markovnikov (1838–1904). A Commentary on the Origins of Zaitsev's Rule (PDF). Bulletin for the History of Chemistry. 2010, 35 (2): 115–124 (121–122). 
  4. ^ Popoff, Aleksandr. Die Oxydation der Ketone als Mittel zur Bestimmung der Constitution der fetten Säuren und der Alkohole. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1872, 162 (1): 151–160. doi:10.1002/jlac.18721620112.