萜品烯

萜品烯(英语:terpinenes)也称松油烯,是一组互为同分异构体的单萜类物质的统称。常温常压下,它们都是带有松香味道的无色液体[1],其化学式均为C10H16,碳骨架结构也相同,但碳碳双键所在位置不同。根据双键位置分为四种,其中的α-萜品烯可以从小豆蔻油牛至油中提取。β-萜品烯尚未发现天然来源,但可以从桧烯合成。γ-萜品烯可以从多种植物中提取。

萜品烯
IUPAC名
α: 4-Methyl-1-(1-methylethyl)-1,3-cyclohexadiene
β: 4-Methylene-1-(1-methylethyl)cyclohexene
γ: 4-Methyl-1-(1-methylethyl)-1,4-cyclohexadiene
δ: 1-Methyl-4-(propan-2-ylidene)cyclohex-1-ene
识别
CAS号 99-86-5((α))  ✓
99-84-3((β))  ✓
99-85-4((γ))  ✓
586-62-9((δ))  ✓
ChemSpider 60205
SMILES
ChEBI 59159
性质
化学式 C10H16
摩尔质量 136.23 g·mol−1
密度 α: 0.8375 g/cm3
β: 0.838 g/cm3
γ: 0.853 g/cm3
熔点 α: 60-61 °C
沸点 α: 173.5-174.8 °C
β: 173-174 °C
γ: 183 °C
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

产品和应用编辑

四种萜品烯中已经工业生产的是α-萜品烯。1887年E.V.韦伯小豆蔻油中发现α-松油烯,其存在于小豆蔻油、牛至油和芫荽油中。α–萜品烯为无光学活性的、具有柑橘香气的无色流动性液体;与亚硝酸钠乙酸中可生成亚硝酯肟酸(熔点155℃),此反应可用于本品的检出[2]。α–萜品烯一般由合成方法得到:可从α–蒎烯、消旋柠檬烯、α–菲兰烯用硫酸催化异构化或重排反应制备,或从α–松油醇用草酸脱水,或从α–蒎烯在催化剂二氧化锰存在下加热得到。

α–萜品烯主要用于制造香精和香料,可用于为工业用流体提供气味,氢化反应可以获得饱和的衍生物 对薄荷烷[1]δ-萜品烯(也被称为萜品油烯) 主要存在于大果柏木的精油中,具有芳香松木气味,淡黄色至透明液体状,广泛用于调香及合成香料[3]

生物合成编辑

 
α-萜品烯的生物合成[4] "P"代表偏磷酸根 -PO32−

α-萜品烯的生物合成是通过甲羟戊酸途径完成的,因为他的初始反应物二甲丙烯焦磷酸酯(DMAPP)是甲羟戊酸的衍生物。 DMAPP失去焦磷酸酯基团生成通过共振结构稳定的烯丙基正离子,之后与异戊烯焦磷酸(IPP)发生反应且失去质子,得到焦磷酸牻牛儿酯(GPP)。GPP失去焦磷酸盐以形成具有稳定共振结构的香叶基阳离子。将焦磷酸基团重新引入阳离子,可以产生GPP的异构体,称为芳基焦磷酸酯(LPP)。

LPP通过失去其焦磷酸基团而形成共振稳定的阳离子。然后LPP阳离子完成了环化反应,生成了三萜基阳离子。最后,通过瓦格纳-梅尔外因重排的1,2-氢化物移位产生了萜品烯-4-基阳离子。这种阳离子脱去氢离子,产生了α-萜品烯。

可以生产萜品烯的植物编辑

参考文献编辑

  1. ^ 1.0 1.1 M. Eggersdorfer. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH. 2005. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a26_205.  |chapter=被忽略 (帮助)
  2. ^ 吴毓林. 中国大百科全书(第二版). 北京: 中国大百科全书出版社. 
  3. ^ 科学名词审定委员会. 萜品油烯. [2020-09-01]. (原始内容存档于2018-12-02). 
  4. ^ Dewick, P. M. Medicinal Natural Products: A Biosynthetic Approach . United Kingdom: John Wiley & Sons. 2009: 187–197. 
  5. ^ Li, Rong; Zi-Tao Jiang. Chemical composition of the essential oil of Cuminum cyminum L. from China. Flavour and Fragrance Journal. 2004, 19 (4): 311–313. doi:10.1002/ffj.1302. 
  6. ^ Wang, Lu; Wang, Z; Zhang, H; Li, X; Zhang, H; et al. Ultrasonic nebulization extraction coupled with headspace single drop microextraction and gas chromatography–mass spectrometry for analysis of the essential oil in Cuminum cyminum L.. Analytica Chimica Acta. 2009, 647 (1): 72–77. PMID 19576388. doi:10.1016/j.aca.2009.05.030. 
  7. ^ Iacobellis, Nicola S.; Lo Cantore, P; Capasso, F; Senatore, F; et al. Antibacterial Activity of Cuminum cyminum L. and Carum carvi L. Essential Oils. Journal of Agricultural and Food Chemistry. 2005, 53 (1): 57–61. PMID 15631509. doi:10.1021/jf0487351. 
  8. ^ Hillig, Karl W. A chemotaxonomic analysis of terpenoid variation in Cannabis. Biochemical Systematics and Ecology. October 2004, 32 (10): 875–891. ISSN 0305-1978. doi:10.1016/j.bse.2004.04.004. 
  9. ^ Shahwar, Muhammad Khuram; El-Ghorab, Ahmed Hassan; Anjum, Faqir Muhammad; Butt, Masood Sadiq; Hussain, Shahzad; Nadeem, Muhammad. Characterization of Coriander (Coriandrum sativum L.) Seeds and Leaves: Volatile and Non Volatile Extracts. International Journal of Food Properties. 2012-07-01, 15 (4): 736–747. ISSN 1094-2912. doi:10.1080/10942912.2010.500068 .