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过氧化铬(CrO5)又称五氧化铬,是一种不稳定的过氧化物,可由铬酸盐(例如铬酸钠)溶液与酸化的过氧化氢溶液反应制得。一般呈黄色的铬酸盐形成过氧化铬后转变为特征性的深蓝褐色。金属的铬酸盐与过氧化氢和酸一起反应生成过氧化铬、水和对应酸根离子的

过氧化铬
别名 chromium(VI) oxide peroxide
识别
SMILES
InChI
InChIKey ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY
性质
化学式 CrO5
摩尔质量 131.99 g·mol−1
溶解性 可溶(没有稳定剂时易分解)
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。
M2CrO4 + 2 H2O2 + 2 H+ → CrO5 + 3 H2O + 2 M+

几秒过后,它迅速分解成为绿色的三价铬化合物。[1] 为避免分解,可用乙醚戊醇萃取,这样蓝色可以保持较长时间,以便观察。再加入碱,就可以析出五氧化铬晶体。

2 CrO5 + 7 H2O2 + 6 H+ → 2 Cr3+ + 10 H2O + 7 O2

这种化合物中含有一个氧配体和两个过氧配体,使得每个铬原子与多达五个氧原子形成化学键

目录

衍生物编辑

五氧化铬的乙醚络合物、联吡啶络合物以及上面的吡啶络合物在有机化学中是有效的氧化剂。[2] 五氧化铬吡啶络合物复杂的晶体结构已经被确定。[3] 五氧化铬吡啶络合物的空间构型为五角锥,而联吡啶络合物为五角双锥。

 
CrO5吡啶形成的配合物的结构

其他铬的过氧化物编辑

通过控制不同的反应条件,还可以制得其他更不稳定的过氧化物,例如紫黑色的(NH4)2[Cr2O2(O2)6]·2H2O久置会变质成铬酸铵,如暴露在空气中受热则剧烈分解为三氧化二铬。红棕色的M3[Cr(O2)4](M代表碱金属离子)有顺磁性,空间构型类似与十二面体(D2d),室温下能稳定存在几个月。

图片编辑

参考资料编辑

  1. ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Chromium" (in German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1081–1095. ISBN 3-11-007511-3."
  2. ^ Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. Chromium(VI) based oxidants-1 Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis. Tetrahedron. 1986, 42: 719. doi:10.1016/S0040-4020(01)87476-7. 
  3. ^ Stomberg, Rolf. Crystal Structure of Peroxochromates, CrO5⋅C5H5N. Nature. 1962, 196 (4854): 570. doi:10.1038/196570b0. 

外部链接编辑