佩希曼缩合反应

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佩希曼缩合反应(德語:Pechmann-Kondensation),又称佩希曼反应Pechmann-Reaktion),由德国化学家汉斯·冯·佩希曼发现并首先报道[1],指和β-酮酸(或酮酸)在酸性条件下反应合成香豆素类化合物。[2][3]

反应机理编辑

酯化/酯交换、分子内亲电进攻成环、失水得到产物。

有研究指出佩希曼缩合反应按照分子内亲电进攻成环、酯交换、失水的顺序发生。[4]

富电子的酚类反应效果较好,可在较温和条件下进行反应。 例如,从间苯二酚合成伞形酮衍生物——7-羟基-4-甲基香豆素:

若想制备4-位无取代的香豆素,可以通过使用苹果酸在硫酸作用下于100℃脱水,原位产生缩合所需的不稳定的甲酰基乙酸(酯),并缩合。

参见编辑

参考资料编辑

  1. ^ H. v. Pechmann. Neue Bildungsweise der Cumarine. Synthese des Daphnetins. Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 1884, 17 (1): 929–936. doi:10.1002/cber.188401701248. 
  2. ^ Eugene H. Woodruff , Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.581. Available online页面存档备份,存于互联网档案馆).
  3. ^ J. A. Joule, K. Mills Heterocyclic Chemistry, 4th edition, Blackwell Science, Oxford, UK, 2000.
  4. ^ Stephen Tyndall; Koon Fai Wong, and Melissa A. VanAlstine-Parris. Insight into the Mechanism of the Pechmann Condensation Reaction Using NMR. Journal of Organic Chemistry. 2015, 80: 8951–8953. doi:10.1021/acs.joc.5b01802.