納扎羅夫環化反應

納扎羅夫環化反應Nazarov環化反應)是二乙烯基酮類化合物在質子酸(如硫酸磷酸)或路易斯酸(如氯化鋁三氟甲磺酸鈧)作用下重排環戊烯酮衍生物的一類有機化學反應[1]反應首先由蘇聯化學家伊凡·尼古拉耶維奇·納扎羅夫報道,其中心步驟是一個五原子4n體系在加熱情況下的電環化順旋關環反應。

Nazarov環化反應
Nazarov環化反應

反應機理 編輯

Nazarov成環反應的機理見下圖。首先是反應物質子化,生成戊二烯正離子。它是一個五原子四π電子的體系,正電荷可以分散到其他碳原子上。接着發生異面的電環化反應,中間體失去質子,生成的羥基環戊二烯經互變異構,得到產物環戊烯酮。

 
Nazarov反應機理

例子 編輯

除二乙烯基酮外,其他生成戊二烯正離子中間體的反應也會發生類似Nazarov反應的重排,比如下面的反應。[2]反應過程為:硅烯醇醚1二氯卡賓相轉移催化劑作用生成二氯環丙烷衍生物2,一個氯離子受氟硼酸銀作用離去,得到環丙烷正離子3a,再經重排、關環、質子離去、脫去硅基,最終得到產物α-氯代環戊烯酮4


 
其他Nazarov反應

參見 編輯

參考資料 編輯

  1. ^ Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
  2. ^ A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure Tina N. Grant and F. G. West J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) doi:10.1021/ja063421a

外部連結 編輯