特爾·梅爾反應
特爾·梅爾反應（德語：Ter-Meer-Reaktion），得名於德國化學家埃德蒙·特爾·梅爾[1]，指脂肪α-鹵代硝基烷在鹼性介質中與亞硝酸鈉（或亞硝酸鉀）作用，得到偕二硝基烷類。
反應機理 編輯
霍索恩1956年根據動力學同位素效應認為決定此反應速率的慢步驟為α-鹵代硝基烷在亞硝酸根離子催化下的電離作用，生成碳負離子（2）。接下來，碳負離子發生質子化，產生一個氮酸酯（nitronate）中間體（3）。而後者再經親核取代反應，氯被硝基取代，得到最終產物。[2]
拓展 編輯
同樣的底物用氫氧化鉀處理時，發生兩分子偶聯，得鄰二硝基烷。[3]
參見 編輯
參考資料 編輯
- ^ Edmund ter Meer (1876): Ueber Dinitroverbindungen der Fettreihe. Justus Liebigs Annalen der Chemie 181 (1): 1–22. doi:10.1002/jlac.18761810102.
- ^ M. Frederick Hawthorne: aci-Nitroalkanes. I. The Mechanism of the ter Meer Reaction, J. Am. Chem. Soc.; 1956; 78(19), 4980–4984; doi:10.1021/ja01600a048
- ^ D. E. Bisgrove, J. F. Brown, L. B. Clapp: 3,4-Dinitro-3-hexene, Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.372 (1963); Vol. 37, p. 23 (1957). （連結 （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館））