氯化鐠

化合物

氯化鐠(III)是一種無機化合物化學式PrCl3。它是藍綠色的固體,在潮濕空氣中迅速吸水,轉變為亮綠色的七水合物。

氯化鐠
IUPAC名
氯化鐠
Praseodymium(III) chloride
別名 三氯化鐠
識別
CAS號 10361-79-2 ?
PubChem 66317
SMILES
 
  • Cl[Pr](Cl)Cl
InChI
 
  • 1S/3ClH.Pr/h3*1H;/q;;;+3/p-3
性質
化學式 PrCl3
莫耳質量 247.24 g/mol(無水)
373.77 g/mol(七水) g·mol⁻¹
外觀 藍綠色固體(無水)
亮綠色固體(七水)
密度 4.02 g/cm3(無水)
2.250 g/cm3(七水)
熔點 786 °C
沸點 1905 °C[1]
溶解性 104.0 g/100 ml (13°C)
結構
晶體結構 六方[1]hP8
空間群 P63/m, No. 176
配位幾何 Tricapped trigonal prismatic
(nine-coordinate)
危險性
歐盟編號 未列出
主要危害 有刺激性
相關物質
其他陰離子 三氟化鐠
溴化鐠
碘化鐠
硝酸鐠
其他陽離子 氯化鈰
氯化釹
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

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氯化鐠由金屬鐠和氯化氫反應得到:[2][3]

2 Pr + 6 HCl → 2 PrCl3 + 3 H2

它通常通過真空升華法提純[4]

氯化鐠的水合物可以由金屬鐠或碳酸鐠(III)與鹽酸溶液反應得到:

Pr2(CO3)3 + 6 HCl + 15 H2O → 2 [Pr(H2O)9]Cl3 + 3 CO2

無水氯化鐠可以利用氯化銨在400℃對其水合物作用來脫水,[4][5]也可以用氯化亞碸來脫水[4][6][1]

PrCl3·6H2O + 6 SOCl2 → PrCl3 + 6 SO2↑ + 12 HCl↑

氧化鐠和某些氯化物反應也能得到無水氯化鐠[1]

4 Pr2O3 + 3 S2Cl2 + 9 Cl2 → 8 PrCl3 + 6 SO2 (400~700℃反應)
4 Pr2O3 + 12 S2Cl2 → 8 PrCl3 + 2 SO2 + 18 S (250~500℃反應)
Pr2O3 + 3 SOCl2 → 2 PrCl3 + 3 SO2 (450℃反應)
Pr2O3 + 3 CCl4 → 2 PrCl3 + 3 Cl2 + 3 CO (400~500℃反應)
Pr2O3 + 6 NH4Cl → 2 PrCl3 + 3 H2O + 6 NH3 (加熱反應)

化學反應

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氯化鐠是一種路易斯酸,根據HSAB理論歸類為「硬」。對水合氯化鐠的迅速加熱會產生少量的水解,產生PrOCl。[4][7]

無水氯化鐠很容易吸水並潮解[7],也能吸收氨,生成氨合物(PrCl3·nNH3)。[1]

氯化鐠和氯化鉀反應,可以形成一個穩定的路易斯酸鹼絡合物K2PrCl5,這種化合物展現出有趣的光學的性質.[2]

氯化鐠的水溶液可以製備難溶的鐠化合物。例如,磷酸鐠(III)和氟化鐠(III)可以通過相應的複分解反應製備:

PrCl3 + K3PO4 → PrPO4 + 3 KCl
PrCl3 + 3 NaF → PrF3 + 3 NaCl

當和鹼金屬氯化物加熱時,會形成一系列的三元化合物,它們的化學式為MPr2Cl7, M3PrCl6、 M2PrCl5和M3Pr2Cl9。(其中M = K, Rb, Cs)[8]

參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 1.3 1.4 《無機化學叢書》.第七卷 鈧 稀土元素.易憲武 等. 科學出版社. ISBN 978-7-03-030574-9. 1.3.3 氧化態+3的化合物. P160. 2. 鹵素化合物
  2. ^ 2.0 2.1 J. Cybinska, J. Sokolnicki, J. Legendziewicz, G. Meyer, Journal of Alloys and Compounds, 341, 115–123 (2002).
  3. ^ L. F. Druding, J. D. Corbett, "Lower Oxidation States of the Lanthanides. Neodymium(II) Chloride and Iodide", J. Am. Chem. Soc. 83, 2462 (1961); J. D. Corbett, Rev. Chim. Minerale 10, 239 (1973),
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 F. T. Edelmann, P. Poremba, in: Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry, (W. A. Herrmann, ed.), Vol. 6, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1997.
  5. ^ M. D. Taylor, P. C. Carter, "Preparation of anhydrous lanthanide halides, especially iodides", J. Inorg. Nucl. Chem., 24, 387 (1962); J. Kutscher, A. Schneider, Inorg. Nucl. Chem. Lett., 7, 815 (1971).
  6. ^ J. H. Freeman, M. L. Smith, "The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydration with thionyl chlorid", J. Inorg. Nucl. Chem., 7, 224 (1958).
  7. ^ 7.0 7.1 Rare Earth Coordination Chemistry: Fundamentals and Applications. Chun-Hui Huang. John Wiley & Sons (Asia) Pte. Ltd. 2 Clementi Loop, #02-01, Singapore 129809. p26. 1.5.2 Rare Earth Halide and Perchlorate Compounds
  8. ^ Gerd Meyer, "Ternary Chlorides and Bromides of the Rare-Earth Elements", Inorganic Syntheses, 1990, Volume 30, pp. 72–81. doi:10.1002/9780470132616.ch15

補充閱讀

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  1. CRC Handbook of Chemistry and Physics (58th edition), CRC Press, West Palm Beach, Florida, 1977.
  2. N. N. Greenwood, A. Earnshaw, Chemistry of the Elements, Pergamon Press, 1984.
  3. S. Sugiyama, T. Miyamoto, H. Hayashi, M. Tanaka, J. B. Moffat Journal of Molecular Catalysis A, 118, 129-136 (1997).
  4. Druding L. F., Corbett J. D., Ramsey B. N. Rare Earth Metal-Metal Halide Systems. VI. Praseodymium Chloride. Inorganic Chemistry. 1963, 2 (4): 869–871. doi:10.1021/ic50008a055.