十二羰基四钴

化合物

十二羰基四钴是一种金属有机化合物,化学式为Co4(CO)12。它是黑色的晶体,难溶于水,容易被空气氧化。

十二羰基四钴
别名 十二羰基合四钴
识别
CAS号 17786-31-1
SMILES
性质
化学式 Co4(CO)12
摩尔质量 571.858 g/mol g·mol⁻¹
外观 黑色晶体
密度 2.09 g/cm3
熔点 60 °C(333 K)(分解)
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

制备与结构编辑

十二羰基四钴可由Co2(CO)8热分解得到:

2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO

其分子虽然含有四面体Co4核,但是具有C3v分子对称性。它的三个羰基配体是桥联配体,另外九个则是端基配体。[1]Co-Co键的平均键长为2.499 Å,C-O键的平均键长为1.133 Å,∠Co-C-O的平均键角为177.5°。[2][3]

Rh4(CO)12也具有同样的C3v结构但Ir4(CO)12有Td对称性,没有CO桥联配体。[4]Rh4和Ir4簇对热更加稳定,体现了第二和第三过渡系金属-金属键更加稳定的一般性规律。

参考文献编辑

  1. ^ Chini, P. The closed metal carbonyl clusters. Inorganica Chimica Acta. 1968: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0. 
  2. ^ Farrugia, L. J.; Braga, D.; Grepioni, F. A structure redetermination of Co4(CO)12: evidence for dynamic disorder and the pathway of metal atom migration in the crystalline phase. Journal of Organometallic Chemistry. 1999: 60–66. doi:10.1016/S0022-328X(98)00879-1. 
  3. ^ Corradini, P. Structure of tetracobaltdodecarbonyl. Journal of Chemical Physics. 1959: 1676–1677. doi:10.1063/1.1730674. 
  4. ^ Wei, C. H. Structural analyses of tetracobalt dodecacarbonyl and tetrarhodium dodecacarbonyl. Crystallographic treatments of a disordered structure and a twinned composite.. Inorganic Chemistry. 1969: 2384–2397. doi:10.1021/ic50081a030.