三級-丁胩
化合物
（重定向自叔丁基异腈）
三級-丁胩[1]是一种有机化合物，示性式为 Me3CNC (Me = 甲基, CH3)。因為三級-丁胩具有官能团C≡NR，其是一种异腈，或被稱為胩。三級-丁胩与大多数胩一樣，是一种具反应性，具有极难闻的气味的无色液体。它可与过渡金属形成稳定的络合物，而能插入金属-碳键。 [2]
| 三級-丁胩 | |||
|---|---|---|---|
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| IUPAC名 2-異氰基-2-甲基丙烷 | |||
| 别名 | t-BuNC 異氰化三級-丁基 叔丁基异腈 特丁基异腈 | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 7188-38-7 
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| PubChem | 23577 | ||
| ChemSpider | 22045 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYAL | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C5H9N | ||
| 摩尔质量 | 83.13 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 無色液體 | ||
| 密度 | 0.735 g/cm3 (液態) | ||
| 沸点 | 91 °C（364 K） | ||
| 溶解性（水） | N/A | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
三級-丁胩是通过Hofmann异腈合成制备的。在该转化中，在催化量的相转移催化剂苄基三乙基氯化铵存在下，用氯仿和氢氧化钠水溶液與叔丁胺的二氯甲烷溶液反應而成。 [3]
三級-丁胩与新戊腈為同分异构体，又称異氰化三級-丁基[1]。与所有腈的胩类似物一样，不同之处在于将 CN 官能团连接到母体烃基分子的键是在氮上而不是碳上形成的。
在配位化學中的角色
编辑由于碳上的孤电子对，胩在配位化学中充当配体，尤其是与处于 0、+1 和 +2氧化态的金属时。三級-丁胩已被证明可以稳定处于非尋常氧化态的金属離子，例如 Pd(I)。 [4]
![{\displaystyle {\ce {Pd(dba)2 + PdCl2(C6H5CN)2 + 4 t-BuNC -> [(t-BuNC)2PdCl]2 + 2 dba + 2 C6H5CN}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/91c918d0167ecc558ad72e398e1f70f373a012e8)
三級-丁胩尽管具有大的叔丁基基团，但可以形成七配位均配物，由于M-C≡N-C键的线性，该基团远离金属中心。 [5]
三級-丁胩形成的络合物在化学计量上类似于某些二元金属羰基络合物，例如 Fe2(CO)9和 Fe2(tBuNC)9 。 [6]
安全
编辑参考資料
编辑- ^ 1.0 1.1 tert-butyl isocyanide - 異氰化三級-丁基；三級-丁胩. terms.naer.edu.tw. [2022-05-24]. （原始内容存档于2022-05-24）.
- ^ Malatesta, L. Isocyanide Complexes of MetalsProgress in Inorganic Chemistry, 1959, volume 1, 284-291.
- ^ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide 55: 232. 1988. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.
- ^ Rettig, M.F.; Maitlis, P.M.; Cotton, F.A.; Webb, T.R. Tetrakis(tert-butyl isocyanide)Di-μ-chloro-dipalladium(I). Inorganic Syntheses, 1990, 28, 110-113. ISBN 0-470-13259-0. doi:10.1002/9780470132593.ch29
- ^ Carnahan, E.M.; Protasiewicz, J.D.; Lippard, S.J. 15 years of reductive coupling: what have we learned? Acc. Chem. Res. 1993, 26, 90-97
- ^ Bassett, J.M.; Barker, G.K.; Green, M.; Howard, J.A.; Stone, G.A.; Wolsey, W.C. "Chemistry of low-valent metal isocyanide complexes" J.C.S. Dalton, 1981, 219-227.