环戊二烯基钠
化合物
（重定向自环戊二烯钠）
環戊二烯基鈉，無色固體，是一种有机钠化合物，对空气和水敏感，化学式为NaC5H5。通常简称为NaCp、CpNa，其中Cp−是环戊二烯阴离子。在配位化学中，Cp也作为环戊二烯基配体的缩写。[1]环戊二烯基钠是无色固体，但样本会因为氧化而呈粉红色。[2]
| 环戊二烯基钠 | |||
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| 识别 | |||
| CAS号 | 4984-82-1 
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| PubChem | 78681 | ||
| ChemSpider | 71032 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| EINECS | 225-636-8 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C5H5Na | ||
| 摩尔质量 | 88.08 g·mol−1 | ||
| 外观 | 无色固体 | ||
| 溶解性（水） | 分解 | ||
| 溶解性 | 可溶于THF | ||
| 危险性 | |||
| 主要危害 | 易燃 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
制备 编辑
市售有环戊二烯基钠的THF的溶液。可通过用钠处理环戊二烯制备：[3]
- 2 Na + 2 C5H6 → 2 NaC5H5 + H2
通常是在双环戊二烯中加热钠至熔融态以进行反应[2]。以前的常见做法是用“钠丝”或“钠砂”，这可通过二甲苯熔融回流钠，同时快速搅拌来制得这种细分散体的形式[4][5]。使用氢化钠更易制备：[6]
- NaH + C5H6 → NaC5H5 + H2
早期的实验使用格氏试剂作为反应物。环戊二烯pKa为15，因此可以被许多试剂去质子化。
NaCp的性质很大程度上取决于它所处的介质。在一些合成路线中，该试剂通常表示为Na+C5H5−的盐形式。少见的无溶剂结晶NaCp是一个像防滑垫式的夹心型配合物，含有夹在μ-η5:η5-C5H5配体中交替的Na+中心构成的无限链条[7]。在溶剂中，NaCp是高度溶剂化的，特别是碱金属加合物Na(tmeda)Cp更能增加区分度[8]。
应用 编辑
环戊二烯基钠是一种常见制备茂金属的试剂。如二茂铁[4]和二氯二茂锆[9]的制备：
- 2 NaC5H5 + FeCl2 → Fe(C5H5)2 + 2 NaCl
- ZrCl4(thf)2 + 2 NaCp → Cp2ZrCl2 + 2 NaCl + 2 THF
参考 编辑
- ^ International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (UK): RSC–IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. pp. 262 (PDF （页面存档备份，存于互联网档案馆）)
- ^ 2.0 2.1 Tarun K. Panda, Michael T. Gamer, Peter W. Roesky. An Improved Synthesis of Sodium and Potassium Cyclopentadienide. Organometallics. 2003, 22: 877–878 [2015-12-04]. doi:10.1021/om0207865. （原始内容存档于2021-07-13）.
- ^ Cotton, F. Albert; Wilkinson, Geoffrey, Advanced Inorganic Chemistry 5th, New York: Wiley-Interscience: 139, 1988, ISBN 0-471-84997-9
- ^ 4.0 4.1 Geoffrey Wilkinson (1963). "Ferrocene". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 473.
- ^ Partridge, John J.; Chadha, Naresh K.; Uskokovic, Milan R. (1990). "An asymmetric hydroboration of 5-substituted cyclopentadienes: synthesis of methyl (1R,5R)-5-hydroxy-2-cyclopentene-1-acetate". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 339.
- ^ Girolami, G. S.; Rauchfuss, T. B. and Angelici, R. J. Synthesis and Technique in Inorganic Chemistry. CA: University Science Books: Mill Valley. 1999. ISBN 0935702482.
- ^ Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, and Falk Olbrich. Solid State Structures of Cyclopentadienyllithium, -sodium, and -potassium. Determination by High-Resolution Powder Diffraction. Organometallics. 1997, 16: 3855–3858. doi:10.1021/om9700122.
- ^ Elschenbroich, C. Organometallics. Wiley-VCH: Weinheim. 2006. ISBN 978-3-527-29390-2.
- ^ Geoffrey Wilkinson; Birmingham, J. G. Bis-cyclopentadienyl Compounds of Ti, Zr, V, Nb and Ta. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76 (17): 4281–84. doi:10.1021/ja01646a008.