硫代亚硫酸
硫代亚硫酸（HS−S(=O)−OH）是一种硫的含氧酸，拥有低氧化态 (+1) 的硫。[3]它可以被视为一氧化二硫的对应酸。 硫代亚硫酸可以由在室温下反应硫化氢和二氧化硫而成。[4]硫代亚硫酸分子缩合时不稳定，会与其自身反应。 [5]
| 硫代亚硫酸 | |||
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| IUPAC名 sulfurothious S-acid[1] sulfurothious O,S-acid[2] | |||
| 系统名 hydroxidooxidosulfanidosulfur[1] | |||
| 别名 | sulfurothionous acid | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 15060-43-2 | ||
| PubChem | 9548652 | ||
| ChemSpider | 7827575 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | QAMMXRHDATVZSO-UHFFFAOYSA-N | ||
| Gmelin | 184467 | ||
| ChEBI | 35926 | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | HS-S(=O)-OH | ||
| 摩尔质量 | 98.14668 g·mol⁻¹ | ||
| 相关物质 | |||
| 相关化学品 | 硫代硫酸 SSO 硫代次硫酸 | ||
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
其它硫代亚硫酸的可能异构体有连二次硫酸，结构式 HOSSOH，是一种链状分子；硫化次硫酸 (S=S(OH)2) ，是硫代亚硫酸的互变异构体，由巯基中的氢原子移动到氧原子那里去而成。[6]HOSSOH 有两种构象异构，对称性分别为 C1 和 C2。根据计算，硫代亚硫酸本身是最稳定的异构体。[7]
反应 编辑
硫代亚硫酸可以由二氯化二硫的水解而成。
在碱性条件下，硫代亚硫酸会迅速分解，形成硫化物，硫，亚硫酸盐和硫代硫酸盐的混合物。在酸性条件下，它也会分解并形成硫化氢和二氧化硫。当中的一些反应会形成连五硫酸酯和其他聚硫酸酯。硫代亚硫酸与亚硫酸反应生成连四硫酸酯，并与硫代硫酸生成连六硫酸酯。[8]
盐 编辑
硫代亚硫酸的盐被称为硫代亚硫酸盐。这个阴离子为S=SO2−
2[來源請求]。不过，它们都未被发现。
酯 编辑
对于 R2S2O2，有四种可能的异构体。它们可能有二价和四价硫：(RO)2S=S、ROSSOR、RS(O)2SR和RS(O)SOR。对于前两个硫代亚硫酸酯，R基团是等价的，不过后两个的R基团不是等价的。一个简单的硫代亚硫酸酯是硫代亚硫酸乙酯 (EtO)2S=S。它也被称为二乙基硫代亚硫酸。它在NMR时标上为约140℃的立体化学刚性，有点类似于二乙基亚砜。许多衍生物是由二醇制备的。从间-二苯乙二醇 (PhCH(OH)−CH(OH)Ph)中，可以得到两种异构体，而第三个异构体来自 d,l-PhCH(OH)−CH(OH)Ph。[9][10]
简单烷氧基的来源和二氯化二硫的反应形成没有支链的ROSSOR。它们与水不混溶，但溶于苯或四氯化碳。[8]这些物质的硬性不如硫代亚硫酸酯。
参考资料 编辑
- ^ 1.0 1.1 International Union of Pure and Applied Chemistry (2005). Nomenclature of Inorganic Chemistry (IUPAC Recommendations 2005). Cambridge (UK): RSC–IUPAC. ISBN 0-85404-438-8. p. 139. Electronic version.
- ^ ACD Chemsketch Name Free
- ^ +1 是两个硫原子的氧化态的平均值。 巯基的那个硫原子有 −1 氧化态，而中间的那个为 +3。
- ^ Thioschweflige Säure - Chemgapedia. [3 November 2013]. （原始内容存档于2016-07-07）.
- ^ Schmidt, Heinar; Ralf Steudel; Detlev Suelzle; Helmut Schwarz. Sulfur compounds. 148. Generation and characterization of dihydroxy disulfide, HOSSOH: the chainlike isomer of thiosulfurous acid. Inorganic Chemistry. 1992, 31 (6): 941–944. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic00032a004.
- ^ 6.0 6.1 Wiberg, Egon; Wiberg, Nils. Inorganic Chemistry. Academic Press. 2001: 552 [3 November 2013]. ISBN 9780123526519. （原始内容存档于2020-08-04）.
- ^ Miaskiewicz, Karol; Ralf Steudel. Sulphur compounds. Part 140. Structures and relative stabilities of seven isomeric forms of H2S2O2. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 1991, (9): 2395. ISSN 0300-9246. doi:10.1039/DT9910002395.
- ^ 8.0 8.1 Nair, C. G. Ramachandran; A. R. Vasudeva Murthy. Hydrolytic Reactions of Esters and Amides of Thiosulfurous Acid (PDF). Proceedings of the Indian Academy of Sciences (Bangalore). 19 June 1961, 56 (3): 130–140.
- ^ Eli Zysman-Colman David N. Harpp "Dialkoxy Disulfides And Their Branch-bonded Thionosulfite Isomers" J. Sulfur Chemistry 2004, vol. 25, pp. 155–182. doi:10.1080/1741599342000202176
- ^ Zysman-Colman, Eli; Charles B. Abrams; David N. Harpp. Synthesis of New Cyclic Thionosulfites. The Journal of Organic Chemistry. 2003, 68 (18): 7059–7062. ISSN 0022-3263. PMID 12946149. doi:10.1021/jo0346306.