拉波特规则
| 此條目需要精通或熟悉相关主题的编者参与及协助编辑。 (2020年7月30日) |
拉波特规则（Laporte rule）是一种仅适用于中心对称分子或原子的光谱选律，可以表述为：相同原子轨道（例如s-s，p-p，d-d或f-f）之间的跃迁是禁阻的。此规则也可表述为：宇称不变或保留相对于反演中心的对称性的跃迁是禁阻的，即跃迁前后电子所在轨道的对称性不能均为对称（g）或均为反对称（u）。此类分子中允许的跃迁必须涉及宇称的变化，即g→u或u→g。[1]
符号g表示相对于反演中心对称，意即：如果分子中的所有原子都关于反演中心进行反转，那么反转后的轨道与反转前完全一样（包括空间取向相同）。符号u意味着轨道相对于反演中心是反对称的，在反演后各处都会改变符号。该规则源于量子力学选律：电子跃迁期间，宇称应反转。
但是，如果分子的对称中心被破坏，则允许进行禁阻跃迁，实际上，在实验中观察到了这种明显禁阻的跃迁。对称中心的破坏由于各种原因而发生，例如姜-泰勒效应和不对称振动。分子并非始终都是完全对称的，由于分子的不对称振动而发生的跃迁称为振动跃迁，例如由非绝热耦合引起的跃迁。通过这样的非对称振动，理论上禁阻的跃迁（例如d→d跃迁）被弱允许了。[2]
该规则以奥托·拉波特的名字命名[3]，与过渡金属的电子光谱有着密切关系。八面体络合物具有对称中心，故根据该规则，d→d跃迁是禁阻的，且实际观察到其吸收非常弱。但是，四面体络合物没有对称中心，因此拉波特规则不适用，光谱吸收较八面体络合物更强。[4]
参见 编辑
参考文献 编辑
- ^ Robert J. Lancashire. Selection Rules for Electronic Spectra of Transition Metal Complexes. University of the West Indies, Mona. 13 September 2006 [2020-07-28]. （原始内容存档于2020-12-03）.
- ^ Atkins, Peter; Paula, Julio de. Chapter 13. Physical Chemistry. Oxford University Press. 2010: 494 [1st. Pub. 1978].
- ^ Laporte, O.; Meggers, W.F. Some rules of spectral structure (abstract). Journal of the Optical Society of America. 1925, 11 (5): 459. doi:10.1364/JOSA.11.000459.
- ^ Miessler, Gary L.; Tarr, Donald A. Inorganic Chemistry. Prentice-Hall (2nd ed.). 1999: 377–8.