雅各布森重排反应

雅各布森重排反应(Jacobsen rearrangement)指多烷基卤代多烷基苯或多卤代苯在硫酸中烷基或卤原子的移位作用。

雅各布森重排反应
雅各布森重排反应

此反应一般可以分为两种类型:分子内的基团迁移,以及一个或多个原子团从一个分子转移到另一个分子的分子间迁移。在许多情况中两种类型的移位同时发生。此反应的重要特点为烷基移位到近位。

重排反应的难易程度取决于连在苯环上的原子团性质和数目。如果仅有烷基存在,则只有四和五烷基衍生物能发生重排。磺酸取代的苯衍生物很容易发生脱磺化,因此这个反应可用于由非近位的取代基制备重要的近位取代物。

此类型的反应首先由赫尔齐希在1881年报道,他发现的是多卤代苯磺酸的重排反应。1886年,德国化学家奥斯卡·雅各布森报道了多烷基苯的重排反应。

反应机理

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反应的具体机理仍不清楚。有人提出下图所示的分子间机理:

 
雅各布森重排

参见

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参考资料

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  • Herzig, Ber., 14, 1205 (1881).
  • O. Jacobsen, Ber., 19, 1209 (1886).
  • L. I. Smith, Organic Reactions I: The Jacobsen Reaction (Wiley, 1942).
  • M. B. Smith, J. March. March's Advanced Organic Chemistry (Wiley, 2001) (ISBN 0-471-58589-0).
  • W. Pötsch. Lexikon bedeutender Chemiker (VEB Bibliographisches Institut Leipzig, 1989) (ISBN 3817110553).