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查依采夫规则

查依采夫规则（英语：Zaitsev's rule），也称作扎伊采夫规则或扎伊切夫规则，是指醇或卤代烃在进行消除反应时，主要生成物会是碳碳双键上取代基较多的烯烃。例如，2-碘丁烷进行消除反应时，主要生成物是2-丁烯，1-丁烯只是次要生成物。 A general example of Zaitsev's rule.

历史 编辑

 
亚历山大·米哈伊洛维奇·柴瑟夫

亚历山大·柴瑟夫于1875年首次发表了关于利比希化学纪事中消除反应产物的观察结果。[1][2]尽管该论文包含了柴瑟夫学生的一些原创性研究，但它主要是文献综述，在很大程度上依赖于之前发表的著作。柴瑟夫提出了纯粹的经验规则，用于预测碘烷脱卤化氢中有利的区域化学，但事实证明该规则也适用于各种其他消除反应。虽然柴瑟夫的论文在整个20世纪都得到了很好的引用，但直到20世纪60年代，教科书才开始使用“柴瑟夫法则”[2]这一术语。[3][2]

柴瑟夫并不是第一个公布现在以他的名字命名的规则的化学家。[4]亚历山大·尼古拉耶维奇·波波夫于1872年发表了类似于柴瑟夫的经验规则，于1873年在喀山大学发表了他的研究结果。柴瑟夫在之前的工作中引用了波波夫的1872年论文并在喀山大学工作，因此可能知道波波夫的提议规则。尽管如此，柴瑟夫的1875年利比希化学纪事论文没有提到波波夫的作品。[2][3]

如果不提及弗拉基米尔·瓦西里耶维奇·马尔科夫尼科夫，任何关于柴瑟夫法则的讨论都是不完整的。柴瑟夫和马可夫尼科夫都曾在同一时期在喀山大学任教的亚历山大·巴特罗夫（Alexander Butlerov）学习，并且是激烈的竞争对手。马尔科夫尼科夫于1870年出版，现在被称为马尔科夫尼科夫法则，而柴瑟夫对消除反应持有相互矛盾的看法：前者认为最少取代的烯烃会受到青睐，而后者认为取代最多的烯烃将是主要产品。也许柴瑟夫开始调查消除反应的主要原因之一是反驳他的竞争对手。[2]柴瑟夫在马克托夫尼科夫在Comptes Rendus的三部分系列文章中发表了第一篇文章，详细阐述了他对加成反应的规则之后发表了他的消除反应规则。[3]

相关条目 编辑

外部链接 编辑

  1. ^ Saytzeff, Alexander. Zur Kenntniss der Reihenfolge der Analgerung und Ausscheidung der Jodwasserstoffelemente in organischen Verbindungen. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1875, 179 (3): 296–301. doi:10.1002/jlac.18751790304. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 2.4 Lewis, D. E. Alexander Mikhailovich Zaytsev (1841–1910) Markovnikov's Conservative Contemporary (PDF). Bulletin for the History of Chemistry. 1995, 17: 21–30 (27) [2019-06-12]. （原始内容存档 (PDF)于2015-12-30）. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Lewis, D. E. Feuding Rule Makers: Aleksandr Mikhailovich Zaitsev (1841–1910) and Vladimir Vasil'evich Markovnikov (1838–1904). A Commentary on the Origins of Zaitsev's Rule (PDF). Bulletin for the History of Chemistry. 2010, 35 (2): 115–124 (121–122) [2019-06-12]. （原始内容存档 (PDF)于2015-12-30）. 
  4. ^ Popoff, Aleksandr. Die Oxydation der Ketone als Mittel zur Bestimmung der Constitution der fetten Säuren und der Alkohole. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1872, 162 (1): 151–160. doi:10.1002/jlac.18721620112. 
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