環戊二烯基銦(I)

化合物

環戊二烯基銦(I),化學式為C5H5In,通常縮寫為CpIn(Cp為環戊二烯基陰離子),是一種含有+1氧化態有機銦化合物,具有半夾心結構的環戊二烯基絡合物。它是第一個 (1957年 [1] ) 被發現報告的低價有機銦化合物。

環戊二烯基銦(I)
識別
CAS號 34822-89-4  checkY
PubChem 85397242
ChemSpider 9270356
SMILES
 
  • [CH]1[CH][CH][CH][CH]1.[In]
InChI
 
  • 1S/C5H5.In/c1-2-4-5-3-1;/h1-5H;
InChIKey JZPXQBRKWFVPAE-UHFFFAOYSA-N
性質
化學式 C5H5In
摩爾質量 179.913 g·mol⁻¹
外觀 乳白色固體
危險性
GHS危險性符號
《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中易燃物的標籤圖案《全球化學品統一分類和標籤制度》(簡稱「GHS」)中有害物質的標籤圖案
GHS提示詞 警告
H-術語 H228, H302, H315, H319, H335
P-術語 P210, P240, P241, P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備和化學性質 編輯

環戊二烯基銦(I)可以輕易地通過氯化銦(I)環戊二烯基鋰反應製備: [2]

 

環戊二烯基銦(I)可與三氟化硼三氯化硼三溴化硼三碘化硼三甲基硼烷反應形成錯合物,[3]例如:

 

在這些錯合物中,環戊二烯基配體與銦原子的鍵合會從η5(π錯合)變為η1(σ鍵合)。

含有+1氧化態的銦,具InX2-(X為鹵素)陰離子的鹽可由環戊二烯基銦(I)製備, 例如: [4]

 

結構和鍵結 編輯

環戊二烯基銦(I)固體是聚合物,為交替的銦原子和單元所形成的鋸齒形鏈組成。兩個銦原子與每個茂環的相對面相互作用,幾乎垂直於環平面,而兩個環與每個銦原子相互作用,形成約128°的鍵角。 [5]在氣相中存在的環戊二烯基銦(I)單體中,銦原子位於芳族茂的中心軸上。

環戊二烯基銦(I)的鍵結研究表明,環戊二烯基陰離子的芳環電子會與銦的5s和5p原子軌道相互作用,而銦原子上的孤對電子是主要特徵。[6]

 
 
在環戊二烯基銦(I)的晶體結構中CpIn鏈的球棒空間填充模型

參考資料 編輯

  1. ^ Fischer E.O.; Hofmann H.P. Metall-cyclopentadienyle des Indiums. Angew. Chem. 1957, 69 (20): 639. doi:10.1002/ange.19570692008. 
  2. ^ Peppe C.; Tuck D.G.; Victoriano L. A simple synthesis of cyclopentadienylindium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1981, 69 (12): 2592. doi:10.1039/DT9810002592. 
  3. ^ Contreras J. G.; Tuck D. G. Coordination compounds of indium. XXIII. Adducts of cyclopentadienylindium(I) with boron trihalides or trimethylboron. Inorganic Chemistry. 1973, 12 (11): 2596–2599. doi:10.1021/ic50129a021. 
  4. ^ Habeeb J.J.; Tuck D.G. Co-ordination compounds of indium. Part XXXI. Further studies of anionic complexes of indium(I). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1976, (10): 866–869. doi:10.1039/DT9760000866. 
  5. ^ Beachley O. T.; Pazik J. C.; Glassman T. E.; Churchill M. R.; Fettinger J.C.; Blom R. Synthesis, characterization and structural studies of In(C5H4Me) by x-ray diffraction and electron diffraction techniques and a reinvestigation of the crystalline state of In(C5H5) by x-ray diffraction studies. Organometallics. 1988, 7 (5): 1051–1059. doi:10.1021/om00095a007. 
  6. ^ Lin C.S. Tuck D.G. The electronic structure of cyclopentadienylindium. Can. J. Chem. 1982, 60 (6): 699–702. doi:10.1139/v82-103.