阿佩爾反應
阿佩爾反應（Appel reaction）用三苯基膦和四氯化碳將醇轉化為氯代烴。[1]
此反應是用於引入鹵原子的一種較為溫和的方法。伯醇、仲醇和多數叔醇都能順利發生反應。用四溴化碳或溴作為鹵原子源，或者用碘甲烷或碘，可得到相應的溴代烴和碘代烴。
反應機理 編輯
首先三苯基膦與四氯化碳生成鏻正離子和三氯甲基負離子離子對，三氯甲基負離子從醇奪取質子，生成氯仿，同時醇轉化為烷氧負離子。烷氧負離子對鏻正離子進行親核取代，得到含P-O鍵的中間體(5)和氯離子，然後氯離子對(5)進行親核進攻，產生三苯基氧膦和產物氯代烴(6)。如果以叔醇為底物，則最後一步生成氯代烴和三苯基氧膦為SN1 機理。
反應的推動力是固體三苯基氧膦的生成，它從反應混合物中分離出來。其中含有鍵能較強的P=O雙鍵，利於反應進行。
可以這樣認為，四氯化碳中的一個氯在反應後轉移到氯代烴中，自身接受醇的羥基氫，生成氯仿。醇的羥基氧則被三苯基膦接受，三苯基膦變為三苯基氧膦。
反應幾乎是定量的。
參見 編輯
參考資料 編輯
- ^ Rolf Appel. Tertiary Phosphane/Tetrachloromethane, a Versatile Reagent for Chlorination, Dehydration, and P-N Linkage. Angewandte Chemie International Edition in English. 1975, 14 (12): 801–811. doi:10.1002/anie.197508011.
- ^ Jose G. Calzada and John Hooz. "Geranyl chloride". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 634.