三氧化硒
三氧化硒（化學式 SeO3）是硒(VI)的氧化物，為白色潮解性晶體。它也是一種氧化劑和路易斯酸，可以製備其它Se(VI)化合物。[3]
| 三氧化硒[1] | |||
|---|---|---|---|
| |||
| 識別 | |||
| CAS號 | 13768-86-0 
| ||
| PubChem | 115128 | ||
| ChemSpider | 103019 | ||
| SMILES |
| ||
| InChI |
| ||
| InChIKey | VFLXBUJKRRJAKY-UHFFFAOYAC | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | SeO3 | ||
| 摩爾質量 | 126.96 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 白色潮解性晶體 | ||
| 密度 | 3.44 g/cm3 | ||
| 熔點 | 118.35 °C | ||
| 沸點 | 升華 | ||
| 溶解性（水） | 溶解度很大 | ||
| 結構 | |||
| 晶體結構 | 四方晶系 | ||
| 危險性 | |||
| 歐盟分類 |  O  T+ C N
| ||
| NFPA 704 |
 0
4
2
OX
| ||
| 致死量或濃度： | |||
LD50（中位劑量）
|
7 mg/kg（大鼠，口服） 7.08 mg/kg（小鼠，口服） 5.06 mg/kg（豚鼠，口服） 2.25 mg/kg（兔子，口服） 13 mg/kg（馬，口服）[2] | ||
LC50（中位濃度）
|
13 mg/kg（豬，口服） 9.9 mg/kg（牛，口服） 3.3 mg/kg（山羊，口服） 3.3 mg/kg （綿羊，口服）[2] | ||
| 相關物質 | |||
| 其他陰離子 | 六硫化二硒 | ||
| 其他陽離子 | 三氧化硫 三氧化碲 三氧化釙 | ||
| 相關化學品 | 二氧化硒 硒酸 | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
製備 編輯
三氧化硒難以製備，因為它對分解成二氧化硒的反應並不穩定：
- 2 SeO3 → 2 SeO2 + O2
實驗室通過用無水硒酸鉀(K2SeO4)和三氧化硫反應製備三氧化硒：[4]
- K2SeO4 + SO3 → SeO3 + K2SO4
反應 編輯
SeO3 的化學性質比起三氧化碲 TeO3，更像三氧化硫 SO3。[3]
在120 °C下，SeO3和二氧化硒反應，形成混合價態化合物五氧化二硒：[5]
- SeO3 + SeO2 → Se2O5
- 2SeO3 + SeF4 → 2SeO2F2 + SeO2
類似SO3，它也能和如吡啶、二氧六環和乙醚的路易斯鹼形成加合物。[3]
它和氧化鋰和氧化鈉反應，形成 SeVIO54− 和SeVIO66−的鹽：[6]它和Li2O的反應會產生Li4SeO5，含有三角雙錐結構的 SeVIO54− 陰離子。水平方向的Se-O鍵長為170.6–171.9 pm，而垂直方向的 Se−O 鍵較長，為 179.5 pm。它和Na2O的反應產生的是 Na4SeO5，其中的 SeVIO54−離子為四方錐結構。它的Se−O 鍵長在172.9 至181.5 pm的範圍內，而Na12(SeO4)3(SeO6)則含有八面體形結構的 SeVIO66−。SeVIO66− 是未知的原硒酸 (Se(OH)6)的共軛鹼。
結構 編輯
固態的三氧化硒是由環狀的四聚體Se4O12組成的，其中含有(Se-O)4八元環。硒原子是四配位的，橋接 Se−O 鍵長為 175 pm 和181 pm，而非橋接Se-O鍵長則為 156 和154 pm。[6]
氣態中的SeO3則是四聚體和平面三角形構型的 SeO3 單體的混合物，它的 Se−O 鍵長為 168.78 pm。[7]
用途 編輯
三氧化硒可用於碳氫化合物的溫和硒化。[8]它和氫氟酸反應，可以製備氟硒酸。[9]
參考資料 編輯
- ^ Lide, David R. Handbook of Chemistry and Physics 87. Boca Raton, Florida: CRC Press. 1998: 4–81. ISBN 0-8493-0594-2.
- ^ 2.0 2.1 Selenium compounds (as Se). Immediately Dangerous to Life and Health Concentrations (IDLH). National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH).
- ^ 3.0 3.1 3.2 Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0123526515
- ^ Georg Brauer (Hrsg.), unter Mitarbeit von Marianne Baudler u. a.: Handbuch der Präparativen Anorganischen Chemie. 3., umgearbeitete Auflage. Band I, Ferdinand Enke, Stuttgart 1975, ISBN 3-432-02328-6, S. 422.
- ^ Z. Žák "Crystal structure of diselenium pentoxide Se2O5" Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie 1980, volume 460, pp. 81–85. doi:10.1002/zaac.19804600108
- ^ 6.0 6.1 Handbook of Chalcogen Chemistry: New Perspectives in Sulfur, Selenium and Tellurium, Franceso A. Devillanova, Royal Society of Chemistry, 2007, ISBN 9780854043668
- ^ Brassington, N. J.; Edwards, H. G. M.; Long, D. A.; Skinner, M. The pure rotational Raman spectrum of SeO3. Journal of Raman Spectroscopy. 1978, 7 (3): 158–160. ISSN 0377-0486. doi:10.1002/jrs.1250070310.
- ^ Max Schmidt, Irmgard Wilhelm: Lösungen von Selentrioxid. In: Chemische Berichte. 97, 1964, S. 872–875, doi:10.1002/cber.19640970334.
- ^ Jane E. Macintyre. Dictionary of Inorganic Compounds. CRC Press. 1992-07: 3128. ISBN 0412301202.