二茂錳

化合物

二茂錳是一種金屬有機化合物,屬於茂金屬。這種棕色固體在高於158 °C時有着不同尋常的性。

二茂錳
別名 雙環戊二烯基錳
(Cp)2Mn
識別
CAS號 73138-26-8  checkY
PubChem 24199707
性質
化學式 C10H10Mn
摩爾質量 185.12 g·mol−1
熔點 175 °C
沸點 245 °C
危險性
警示術語 R:R11, R14, R20/21/22, R36/37/38
安全術語 S:S16, S26, S36/37/39
歐盟分類 有害 Xn 易燃 F
NFPA 704
2
0
0
 
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

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和其他茂金屬一樣,二茂錳可以由氯化錳和環戊二烯基化合物(通常是環戊二烯基鈉)反應來製備。為此,必須首先讓環戊二烯反應以去質子。[1]

 

通過環戊二烯基鈉和氯化錳在四氫呋喃乙二醇二甲醚液氨等溶劑中進行的反應生成了二茂錳。[1]

 

性質

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相較於鐵,由於錳的價電子較少,二茂錳比二茂鐵少一個電子,錳周圍有17個電子而不符合18電子規則。由於這樣錳可以非常方便地形成高自旋d5配置(每個d軌道由一個電子所佔),因此不會被還原為低價態的Mn1+以滿足18電子構型。[2]

固態的二茂錳是聚合物結構,其中每個錳被三個環戊二烯基配體所包圍。三個配體中的兩個都與兩個錳原子相連,第三個只和一個錳原子相連。它自身形成了一條長鏈。錳和碳原子之間的距離是端基配體242 pm,而茂橋上的為240–330 pm。[3]橋接的環戊二烯基配位體處在不對稱的錳原子之間。[4]

當二茂錳低於奈爾溫度134 °C[5]時具有反鐵磁性。當高於該溫度時,會產生一個強大的磁矩,大小為5.81玻爾磁子[6]

參考文獻

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  1. ^ 1.0 1.1 Elschenbroich 2008,第451頁.
  2. ^ Elschenbroich 2008,第468頁.
  3. ^ Elschenbroich 2008,第460頁.
  4. ^ Erwin Riedel, Ralf Alsfasser, Christoph Janiak und Thomas M. Klapötke: Moderne Anorganische Chemie. 4. Auflage, von Gruyter, 2007, ISBN 978-3-11-019060-1, S. 707.
  5. ^ Arnold F. Holleman, Nils Wiberg: Lehrbuch der Anorganischen Chemie. 102. Auflage, de Gruyter, Berlin 2007, ISBN 978-3-11-017770-1, S. 1619.
  6. ^ Elschenbroich 2008,第455頁.

參考書目

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  • Elschenbroich, Christoph. Organometallchemie. Wiesbaden: Vieweg+Teubner Verlag. 2008. ISBN 978-3-8351-0167-8 (德語).