多汞陽離子
多汞陽離子或多聚汞陽離子是僅含汞原子的原子團，最常見的多汞陽離子是Hg2+
2，在亞汞化合物中存在。亞汞化合物中的Hg-Hg鍵通過1927年的X射線分析[1]和1934年的拉曼光譜[2]發現，並成為了得到表徵的共價金屬-金屬鍵的最早的例子之一。
其它多汞陽離子還有線性的Hg2+
3和Hg2+
4離子，[2]三角形的Hg4+
3離子[3]以及一系列的鏈狀[4]或層狀多聚陽離子。[5]
亞汞化合物 編輯
最著名的多汞陽離子Hg2+
2出現在亞汞化合物中，其中汞的形式氧化態為+1。Hg2+
2離子可能是被確認的第一個含金屬-金屬鍵的物種。在1898年，Ogg證實了Hg2+
2在溶液中存在。[6]在1900年，Baker發現了HgCl二聚體在氣態存在。[7]固態中的Hg2+
2單元最初於1926年通過X射線繞射得到表徵；[1]而溶液中的Hg-Hg鍵在1934年通過拉曼光譜確認。[2]
Hg2+
2在水溶液中穩定，並存在着Hg2+
和元素汞的化學平衡，其中Hg2+
含量在0.6%左右。[2]在加入陰離子形成難溶的二價汞鹽時，平衡會被打破，如S2−，這時一價汞會完全地歧化。如果加入的陰離子可以形成難溶的一價汞鹽時，元素汞和Hg2+
會重新結合為Hg2+
2，如Hg2Cl2。[2]
含Hg2+
2陽離子的礦物如氯汞礦（eglestonite）。[8]
線形三汞或四汞陽離子 編輯
含Hg2+
3（Hg(2⁄3)）和Hg2+
4（Hg(1⁄2)）陽離子的化合物已經被合成出來了。這些離子僅已知在固態的化合物中存在，如Hg
3(AlCl
4)
2和Hg
4(AsF
6)
2。[2]其中Hg–Hg鍵鍵長為255 pm（Hg2+
3）和255–262 pm（Hg2+
4）。[2]這些成鍵包含由6s軌道形成的2中心2電子鍵。[2]
環狀汞陽離子 編輯
三角形Hg4+
3離子通過1989年的礦物黃氯汞礦（terlinguaite）的探查發現，[3]並自此合成了一系列的化合物。[9]該化合物中的成鍵為三中心二電子鍵，由汞原子（D3h對稱）的鍵合「a1軌道」與6s軌道重疊形成。[10]
鏈狀和層狀陽離子 編輯
金黃色的化合物Hg2.86(AsF6)由其發現者命名為「alchemists' gold」（意思是鍊金術士之金）[4]，包含垂直的汞原子鏈。
具有「金屬性」的化合物Hg
3NbF
6和Hg
3TaF
6含有被MF−
6陰離子分離的六邊形汞原子層。[5]它們在7 K下是超導體。[11]
參考文獻 編輯
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