| 魁北克酚 | |
|---|---|
| |
| IUPAC名 2,3,3-三-(3-甲氧-4-羥基苯基)-1-丙醇 | |
| 識別 | |
| CAS號 | |
| ChemSpider | 29784847 |
| SMILES |
|
| InChI |
|
| InChIKey | YYZUHPNBYRRBOR-UHFFFAOYAE |
| 性質 | |
| 化學式 | C24H26O7 |
| 摩爾質量 | 426.46 g·mol−1 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
魁北克酚，
歷史
編輯魁北克酚在2010年由美國羅德島大學生物活性植物研究實驗室（Bioactive Botanical Research Laboratory）的研究團隊發現和命名，成員包括娜溫德拉·塞拉姆（Navindra Seeram）、李麗婭（Liya Li，音譯）等。楓糖是一種全球廣泛流行的天然甜味劑，而且被先前研究指出具有抗氧化、抗突變，所以學術界對辨識楓糖化學成分很感興趣。因此，該實驗室啟動了一項協作計劃，旨在完全辨識加拿大楓糖樣本里的化學成分。[1]
研究人員先把楓糖樣本存放在攝氏零下20度，一星期後取出，然後進行溶劑提取，從而把楓糖成分溶解到1-丁醇，再用旋轉蒸發儀移除1-丁醇溶劑，得到楓糖提取物，接着用甲醇來浸取楓糖提取物里可溶於甲醇的成分。透過多個色譜方法，他們從可溶於甲醇的提取物里分離出一種未知化合物，呈白色非晶體粉末狀。研究人員以質譜法和核磁共振波譜法判定這種未知化合物的結構，並把它命名為魁北克酚，此名取自楓糖的主要產地——加拿大魁北克省。[1]
製備
編輯從楓糖處理過程生成
編輯全合成
編輯2013年，Kasiviswanadharaju等人報道了魁北克酚及其衍生物的全合成路線。該路線以取代溴苯(a)和取代苯甲醛(b)為起始原料，兩者皆由市售的酚類經取代反應製得。首先，(a)被製成格氏試劑或有機鋰試劑，然後與(b)加成，生成取代二苯甲醇(c)。隨後，(c)被溴化，形成(d)。(d)和取代苯乙酸酯(e)在LDA存在下偶聯，產生酯(f)，之後，它被氫化鋁鋰還原為醇(g)。(g)在鈀碳催化下氫化脫除苄基保護基，就得到魁北克酚。在(c)到(f)的轉化中，研究者起初希望令(c)和(e)在催化量的對甲苯磺酸存在下直接縮合產生(f)。然而實驗表明在這樣的反應條件下，大部分的(c)都歧化為取代二苯甲酮(h)和取代二苯甲烷(i)，而沒有生成目標產物。利用維蒂希反應將(h)轉化為(f)的嘗試同樣以失敗告終。隨後，研究者嘗試了多種方法，先將(c)轉化為溴代產物(d)再與(e)反應，最終發現利用乙酰溴溴化(c)是可行的。
同年，Sébastien等人提出並驗證了魁北克酚的另一種全合成路線。該路線以4-溴-3-甲氧基苯酚(a')和4-羥基-3-甲氧基苯乙醇酸(j)為起始原料，總產率為37%。首先，(j)的銫鹽與溴乙烷反應，生成乙酯(k)。(k)與苄溴反應，生成(l)；該步為(k)中的酚羥基引入了保護基。然後，(l)被戴斯-馬丁試劑氧化為α-酮(m)。用四溴化碳和三苯基膦處理(m)，發生Corey–Fuchs反應得到(n)。(a')則通過取代反應引入苄基保護基生成(a)，後者被轉化為芳基硼酸(o)，再與(n)發生鈴木反應形成偶聯產物(p)。對(p)催化氫氫化脫除分子中的苄基保護基，同時碳碳雙鍵被還原，得到(q)。最後，(q)被氫化鋁鋰還原為魁北克酚。[2]
化學反應
編輯生物活性
編輯【消炎】【大腸癌細胞】
應用
編輯參考資料
編輯引用
編輯- ^ 1.0 1.1 Li & Seeram 2010，第125, 126頁.
- ^ Cardinal & Voyer 2013.