三氯化鋯

化合物

三氯化鋯是一種無機化合物化學式 ZrCl3。它是一種藍黑色固體,對空氣敏感

三氯化鋯
IUPAC名
Zirconium trichloride
別名 氯化鋯(III)
識別
CAS號 10241-03-9  checkY
PubChem 144719
ChemSpider 127679
SMILES
 
  • Cl[Zr](Cl)Cl
性質
化學式 Cl3Zr
摩爾質量 197.58 g·mol−1
外觀 藍黑色晶體
密度 3.05 g/cm3[1]
熔點 627 °C(900 K)(當 760 mmHg[1]
溶解性 反應[1]
溶解性 可溶於CS2
結構
晶體結構 六方晶系hP6[2]
空間群 P63/mcm, No. 193[2]
晶格常數 a = 6.36 Å, c = 6.14 Å[2]
晶格常數 α = 90°, β = 90°, γ = 120°
熱力學
ΔfHm298K −714.21 kJ/mol[3]
S298K 145.79 J/mol·K[3]
熱容 96.21 J/mol·K[3]
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

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三氯化鋯是由Otto Ruff英語Otto Ruff和 Wallstein 首次合成的。他們用還原四氯化鋯,得到不純的三氯化鋯。[4] 隨後,他們用金屬鋯代替金屬鋁製備三氯化鋯,使鋁污染問題得到解決:[5]

Zr + 3 ZrCl4 → 4 ZrCl3

當用鋁來作為還原劑時,會得到一系列的四氯鋁酸鹽,像是 [Zr(AlCl4)2(AlCl4)2] 和 Zr(AlCl4)3[6]

由於三鹵化物,例如三氯化鋯相對不易揮發,因此可以通過使用氣態還原劑來避免污染。例如,三氯化鋯可以通過用氫氣還原四氯化鋯來製備。[7]

ZrCl4 + ½ H2 → ZrCl3 + HCl

結構

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三鹵化鋯(ZrCl3ZrBr3ZrI3)有和HfI3類似的結構。它們也有一樣的空間群 (P63/mcm)。[2] 三氯化鋯的磁化率表明每個 Zr(III) 中心上的未配對電子的金屬-金屬相互作用。ZrCl3 的磁矩為 0.4 BM,表明金屬軌道有相當大的重疊。[8]

參考資料

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  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Lide, David R. (編). CRC Handbook of Chemistry and Physics 90th. Boca Raton, Florida: CRC Press英語CRC Press. 2009. ISBN 978-1-4200-9084-0 (英語). 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 2.3 Douglas, Bodie E.; Ho, Shih-Ming. Structure and Chemistry of Crystalline Solids. New York: Springer Science+Business Media, Inc. 2007: 101 [2021-07-13]. ISBN 978-0-387-26147-8. (原始內容存檔於2021-07-13). 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Zirconium chloride in Linstrom, Peter J.; Mallard, William G. (eds.); NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg (MD), http://webbook.nist.gov (retrieved 2014-06-23)
  4. ^ Ruff, Otto; Wallstein, Richard. Reduktion anorganischer Halogenide III.1) Die Reduktion des Zirkontetrachlorids. Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie. 1923, 128: 96–116. doi:10.1002/zaac.19231280110. 
  5. ^ Hoffman, David M.; Lee, Samkeun. Synthesis of pyridine complexes of zirconium(III) chloride and the apparent oxidation to zirconium(IV) by a nitrile. Inorganic Chemistry. 1992, 31 (13): 2675. doi:10.1021/ic00039a002. 
  6. ^ Larsen, E. M.; Moyer, James W.; Gil-Arnao, Francisco.; Camp, Michael J. Synthesis of crystalline zirconium trihalides by reduction of tetrahalides in molten aluminum halides. Nonreduction of hafnium. Inorganic Chemistry. 1974, 13 (3): 574. doi:10.1021/ic50133a015. 
  7. ^ Newnham, I. E.; Watts, J. A. The Preparation of the Anhydrous Zirconium Trihalides. Journal of the American Chemical Society. 1960, 82 (9): 2113. doi:10.1021/ja01494a006. 
  8. ^ Wells, A.F. Structural Inorganic Chemistry. Oxford Science Publications, 1975, 5th ed, 417-420.