吉布斯悖論,又稱吉布斯悖論(英語:Gibbs paradox)是熱力學統計物理學中的一個概念,最早由美國物理學家約西亞·吉布斯提出來,該悖論一直是統計力學量子力學的學科發展中的一個重要議題。

約西亞·吉布斯

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吉布斯自己也考慮了如果理想氣體的熵不混合,會出現兩個理想氣體相同的容器中的體積、質量、溫度、壓力等都相同的問題。[1]

每個容器都有一定的熵S[註 1],當打開容器壁間的門,讓氣體顆粒在容器之間混合,此時由於系統處於平衡狀態,因此不會發生宏觀變化。雙容器系統中的氣體熵可以很容易地計算,但如果方程式不混合,熵就不會是2S。事實上,吉布斯定義和研究的非廣義熵數量將預測更多的熵。關上門後再次將熵減少到2S,這被認為違反了熱力學第二定律。[1]

混合當然是指不同物質的混合。相同的物質放在一起就不叫混合了。混合熵的計算數值是一定的,無論兩種物質 A 和 B 僅僅有些微差別還是差別很大。當兩種物質僅僅有些微差別時混合過程仍然有所謂混合熵。當兩種物質完全相同時混合熵的計算數值為零。混合熵隨A和B的相似程度的變化是不連續的。[原創研究?]

對這個悖論的解釋是,當氣體不同時,不論其程度如何,原則上是有辦法把它分開的,因此混合有不可逆的擴散發生。但如果兩氣體本來就是一種氣體的兩部分,則混合後是無法再分開復原的。因此在理論上並無矛盾。對吉布斯悖論中的混合熵隨A和B的相似程度的變化的不連續性有多種解釋。[來源請求]

真要解吉布斯悖論就必須證明混合熵實際上是連續變化的。約翰·馮·諾伊曼提出混合熵隨A和B的相似程度的變化而連續地變為零。

注釋 編輯

  1. ^ 取決於每個容器的體積

外部連結 編輯

參考文獻 編輯

  1. ^ 1.0 1.1 Gibbs, J. Willard. On the Equilibrium of Heterogeneous Substances. Connecticut Acad. Sci. 1875–1878. ISBN 0-8493-9685-9.  Reprinted in Gibbs, J. Willard. The Scientific Papers of J. Willard Gibbs (Vol. 1). Ox Bow Press. October 1993. ISBN 0-918024-77-3.  and in Gibbs, J. Willard. The Scientific Papers of J. Willard Gibbs (Vol. 2). Ox Bow Press. February 1994. ISBN 1-881987-06-X.