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高碘酸根合镍酸盐

高碘酸根合镍酸盐是一类高碘酸根配位至镍形成的配位化合物，其中镍为+4价，为强氧化剂，可以将溴酸盐氧化至高溴酸盐。

高碘酸镍钠NaNiIO6·0.5H2O和高碘酸镍钾KNiIO6·0.5H2O在1946年[1]由P. Ray和B. Sarma发现，它们是暗紫色的物质，[2]可由过硫酸盐在沸水中氧化混有高碘酸钾（或高碘酸钠）的硫酸镍得到。[2]用其它碱金属盐还能得到RbNiIO6·0.5H2O、CsNiIO6·0.5H2O或NH4NiIO6·0.5H2O。这些晶体难溶于水、酸或碱。[3]在制备反应中，臭氧也可用作氧化剂。[3]配合物的颜色是由于吸收的可见光波长小于800 nm，峰值在540 nm。[3]它们的晶体空间群为P312。含锰、锗、锡或铅的混合高碘酸根配合物与之同构。[3]

二高碘酸根合镍酸盐也称二羟基二高碘酸根合镍酸盐，[4]由两个高碘酸根阴离子配位至+4价的镍原子。[Ni(OH)2[IO5OH]2]6−和钠形成棕色的化合物 Na4H2[Ni(OH)2[IO5OH]2]·6H2O，以及Na5H[Ni(OH)2[IO5OH]2]·H2O[1]和橙色的钴盐[Co(en)3]2Ni(OH)2[IO5OH]2。[5][6]钯、铜、银、金、钌和锇的二高碘酸根合镍酸盐类似物也是存在的。[5]二高碘酸根合镍酸盐是强氧化剂，可溶于碱性的水溶液中。在溶液中，根据pH和浓度不同存在[Ni(OH)2[IO3(OH)3]2]2−和[Ni(OH)2[IO3(OH)3][IO4(OH)2]]3−离子。[7]它将溴酸盐氧化至高溴酸盐的化学性质是罕见的，能够完成这一反应的氧化剂很少。反应中，四价镍会被还原为三价，并放出羟基自由基与溴酸根反应。Ni(III)将BrO42−转化之BrO4−。[7]固体单高碘酸根合镍酸盐KNiIO6·0.5H2O在氢氧化钾和高碘酸钾的混合溶液中溶解，生成二高碘酸根合镍酸盐的溶液。[8]

参考文献 编辑

  1. ^ 1.0 1.1 注释：(1)英语维基百科原文是1949年；(2)英语维基百科原文是Na5[Ni(OH)2[IO5OH]2]·H2O。这两处可能是笔误。
  2. ^ 2.0 2.1 Ray, P.; Sarma, B. Tetrapositive Nickel as Alkali Nickel Periodates. Nature. 11 May 1946, 157 (3993): 627. Bibcode:1946Natur.157..627R. doi:10.1038/157627a0. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 Currie, David B.; Levason, William; Oldroyd, Richard D.; Weller, Mark T. Synthesis, spectroscopic and structural studies of alkali metal–nickel periodates MNilO6(M = Na, K, Rb, Cs or NH4). J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1994, (9): 1483–1487. doi:10.1039/DT9940001483. 
  4. ^ Li, Zhi-Ting; Chang, Qing; Li, Bao-Wen; Yang, Li-Ting; Wang, An-Zhou. Kinetics and Mechanism of Oxidation of Ethylenediamine by Dihydroxydiperidatonickelate(Ⅳ) Complex Ion in Alkaline Medium. May 2000 [3 June 2016]. （原始内容存档于2019-01-23）. 
  5. ^ 5.0 5.1 Dengel, Andrew C.; El-Hendawy, Ahmed M.; Griffith, William P.; Mostafa, Sahar I.; Williams, David J. Transition-metal periodato complexes. Their preparations and properties as catalytic oxidants, and X-ray crystal structure of Na4 K[Au{IO5(OH)}2]·KOH·15H2O. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1992, (24): 3489–3495. doi:10.1039/DT9920003489. 
  6. ^ Mukherjee, H. G.; Mandal, Bhansidhar; De, Shyamali. Preparation and studies of the complex periodatoferrate (III) hexahydrate and periodatonickelate (IV) monohydrate. Chemischer Informationsdienst. 9 October 1984, 15 (41).  not consulted
  7. ^ 7.0 7.1 Bilehal, Dinesh C.; Kulkarni, Raviraj M.; Nandibewoor, Sharanappa T. Kinetics and Mechanism of Oxidation of Bromate by Diperiodatonickelate(IV) in Aqueous Alkaline Medium--A Simple Method for Formation of Perbromate. Inorganic Reaction Mechanisms. January 2002, 4 (1–2): 103–109. doi:10.1080/1028662021000020244. 
  8. ^ Hiremath, Chanabasayya V.; Hiremath, Deepak C.; Nandibewoor, Sharanappa T. Ruthenium(III) catalysed oxidation of gabapentin (neurontin) by diperiodatonickelate(IV) in aqueous alkaline medium: A kinetic and mechanistic study. Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. May 2007, 269 (1–2): 246–253. doi:10.1016/j.molcata.2007.01.024. 
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