纳扎罗夫环化反应

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纳扎罗夫环化反应Nazarov环化反应)是二乙烯基酮类化合物在质子酸(如硫酸磷酸)或路易斯酸(如氯化铝三氟甲磺酸钪)作用下重排环戊烯酮衍生物的一类有机化学反应[1]反应首先由苏联化学家伊凡·尼古拉耶维奇·纳扎罗夫报道,其中心步骤是一个五原子4n体系在加热情况下的电环化顺旋关环反应。

Nazarov环化反应

反应机理编辑

Nazarov成环反应的机理见下图。首先是反应物质子化,生成戊二烯正离子。它是一个五原子四π电子的体系,正电荷可以分散到其他碳原子上。接着发生异面的电环化反应,中间体失去质子,生成的羟基环戊二烯经互变异构,得到产物环戊烯酮。

例子编辑

除二乙烯基酮外,其他生成戊二烯正离子中间体的反应也会发生类似Nazarov反应的重排,比如下面的反应。[2]反应过程为:硅烯醇醚1二氯卡宾相转移催化剂作用生成二氯环丙烷衍生物2,一个氯离子受氟硼酸银作用离去,得到环丙烷正离子3a,再经重排、关环、质子离去、脱去硅基,最终得到产物α-氯代环戊烯酮4


参见编辑

参考资料编辑

  1. ^ Named Organic Reactions, 2nd Edition, Thomas Laue and Andreas Plagens, John Wiley & Sons: Chichester, England, New York, 2005. 320 pp. ISBN 0-470-01041-X
  2. ^ A New Approach to the Nazarov Reaction via Sequential Electrocyclic Ring Opening and Ring Closure Tina N. Grant and F. G. West J. Am. Chem. Soc.; 2006; 128(29) pp 9348 - 9349; (Communication) doi:10.1021/ja063421a

外部链接编辑