焦碳酸二叔丁酯

化合物

二碳酸二叔丁酯Boc2O)主要用於引入叔丁氧羰基(Boc)保護基來保護氨基(尤其是氨基酸的氨基),是有機合成常用試劑之一。[1]它廣泛用在多肽合成、醫藥、化妝品等工業中。相對其他氨基保護試劑,二碳酸二叔丁酯有諸多優點:價格便宜,無強烈刺激氣味,對人體毒害較小,反應後容易脫去,等等。

二碳酸二叔丁酯
IUPAC名
Di-t-butyl dicarbonate
別名 Boc2O
識別
CAS號 24424-99-5  checkY
PubChem 90495
ChemSpider 81704
SMILES
 
  • O=C(OC(=O)OC(C)(C)C)OC(C)(C)C
InChI
 
  • 1/C10H18O5/c1-9(2,3)14-7(11)13-8(12)15-10(4,5)6/h1-6H3
InChIKey DYHSDKLCOJIUFX-UHFFFAOYAG
ChEBI 48500
性質
化學式 C10H18O5
摩爾質量 218.25 g·mol⁻¹
外觀 白色結晶或固體
密度 0.95 g/cm3
熔點 22–24 °C
沸點 56–57 °C (0.5 mm Hg)
溶解性 難溶
溶解性(其他溶劑) 可溶於大多數
有機溶劑中
結構
偶極矩 0 D
危險性
主要危害 可引起皮膚過敏
相關物質
相關化學品 氯甲酸叔丁酯光氣
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

製備

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常用的二碳酸二叔丁酯為70%的甲苯四氫呋喃溶液。製取方法主要有兩種:中國和印度的化工企業多用叔丁醇二氧化碳光氣DABCO(鹼)作用下反應製取二碳酸二叔丁酯(見下);[2]歐洲和日本的化工企業多用叔丁醇鈉和二氧化碳在對甲苯磺酸甲磺酸催化下反應製取。後者方法得到的產品較純。

 

保護基

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此外,二碳酸二叔丁酯所保護的胺類也可用於其他用途,比如下圖中6-乙酰基-1,2,3,4-四氫吡啶Maillard反應產物)的製取:[6]

 

參見

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參考資料

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  1. ^ Wakselman, M. 「Di-t-butyl Dicarbonate」 in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289.
  2. ^ Barry M. Pope, Yutaka Yamamoto, and D. Stanley Tarbell (1988). "Dicarbonic acid, bis(1,1-dimethylethyl) ester". Org. Synth.; Coll. Vol. 6: 418. 
  3. ^ Robert M. Williams, Peter J. Sinclair, Duane E. DeMong, Daimo Chen, and Dongguan Zhai (2003). "4-Morpholinecarboxylic acid, 6-oxo-2,3-diphenyl-, 1,1-dimethylethyl ester, (2S,3R)-". Org. Synth. 80: 18. 
  4. ^ E. A. Englund, H. N. Gopi, D. H. Appella. An Efficient Synthesis of a Probe for Protein Function: 2,3-Diaminopropionic Acid with Orthogonal Protecting Groups. Org. Lett. 2004, 6: 213–215. doi:10.1021/ol0361599. 
  5. ^ D. M. Shendage, R. Fröhlich, G. Haufe. Highly Efficient Stereoconservative Amidation and Deamidation of α-Amino Acids. Org. Lett. 2004, 6: 3675–3678. doi:10.1021/ol048771l. 
  6. ^ Tyler J. Harrison and Gregory R. Dake. An Expeditious, High-Yielding Construction of the Food Aroma Compounds 6-Acetyl-1,2,3,4-tetrahydropyridine and 2-Acetyl-1-pyrroline. J. Org. Chem. 2005, 70 (26): 10872–10874. doi:10.1021/jo051940a.