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肟

肟（wò）（英语：oxime）是一类具有通式R1R2C=NOH的有机化合物。如果R1或R2之一是氢，则该肟被称为醛肟；否则称为酮肟。由于氮上有一对孤对电子，肟有两个异构体：顺式和反式。除芳香醛肟（大基团）外，醛肟都以顺式存在；而酮肟的两种异构体则基本上可以分离出来。

醛肟和酮肟
醛肟和酮肟

肟大多具有良好的结晶，不溶于水，熔点也比较确定，因此可根据肟的熔点来确定醛或酮。丁二酮肟是用来鉴定镍离子的试剂。

合成

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肟可以由醛或酮与羟胺反应得到，肟水解可以得到相应的醛或酮。除此之外，肟还可以由亚硝酸酯如亚硝酸异戊酯和含活泼氢的化合物反应制得，如乙酰乙酸乙酯和亚硝酸钠于乙酸中反应、[1][2]亚硝酸乙酯和甲乙酮在盐酸中反应[3]以及苯丙酮[4]、氯乙酰苯[5]、丙二腈[6]和亚硝酸钠的类似反应。

反应

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在酸性催化剂如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯和亚硫酰氯等催化下，酮肟可以发生Beckmann重排反应生成酰胺。工业上制取己内酰胺即是利用该反应，而己内酰胺是制取尼龙-6的原料。利用该反应也可以由水解产物推知原料肟的构型。

肟也可以被钠汞齐或氢化还原，生成胺。

醛肟可以在一些酸、强碱、酯、酰胺以及低价磷化合物等的作用下脱去一分子水，变为腈[7]：

-CH=NOH → -C≡N + H2O

参见

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参考资料

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  1. ^ Hans Fischer (1943). "2,4-Dimethyl-3,5-dicarbethoxypyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 202. 
  2. ^ Hans Fischer (1955). "Kryptopyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 513. 
  3. ^ W. L. Semon and V. R. Damerell (1943). "Dimethoxyglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204. 
  4. ^ Walter H. Hartung and Frank Crossley (1943). "Isonitrosopropiophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 363. 
  5. ^ Nathan Levin and Walter H. Hartung (1955). "ω-chloroisonitrosoacetophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. = 3: 191. 
  6. ^ J. P. Ferris, R. A. Sanchez, and R. W. Mancuso (1973). "p-toluenesulfonate". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 32. 
  7. ^ 赵文超. 醛肟脱水试剂. 化学试剂. 1997, (19(5)): 273–280. 
  • 邢其毅等. 《基础有机化学》第三版上册. 北京：高等教育出版社，2005年. p516. ISBN 7-04-016637-2
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