十甲基二茂鈷
化合物
十甲基二茂鈷是一種有機鈷化合物，分子式為Co(C5(CH3)5)2 ，縮寫為 CoCp*
2 .它在常溫常壓是一種深棕色固體。該化合物在有機金屬化學中用作強還原劑。
| 十甲基二茂鈷 | |
|---|---|
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| IUPAC名 二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷(II) | |
| 別名 | 二(η5-五甲基環戊二烯基)鈷 |
| 識別 | |
| CAS號 | 74507-62-3 
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| PubChem | 5148110 |
| ChemSpider | 4321575 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | NGJVBICXQZVNEF-UHFFFAOYAU |
| 性質 | |
| 化學式 | C20H30Co |
| 摩爾質量 | 329.39 g·mol−1 |
| 外觀 | 深棕色 |
| 熔點 | >210 °C（483 K） |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
合成
編輯十甲基二茂鈷可通過用 CoCl2和LiCp*反應製備得來：[1]
- 2 LiCp* + CoCl2 → 2 LiCl + CoCp*2
成鍵
編輯十甲基二茂鈷是茂金屬，具有理想的D5d對稱點群。與二茂鈷一樣，十甲基二茂鈷在其價電子殼層中具有19個電子數並且是順磁性的。
十甲基二茂鈷可用作單電子還原劑。相對於二茂鐵/二茂鐵陽離子對，在二氯甲烷中[CoCp*2]+/0對的氧化還原電位為-1.94 V，而[CoCp2]+/0對的氧化還原電位為為-1.33 V。為了比較，在二氯甲烷中氧化還原二茂鐵/二茂鐵陽離子的氧化還原對與其十甲基化衍生物 FeCp*2+/0的氧化還原對之間的氧化還原電位差異為-0.59 V。 [2]
結構
編輯十甲基二茂鈷和十甲基二茂鐵具有非常相似的結構。[3]然而，十甲基二茂鈷的鈷相較18電子規則，具有額外的電子，而其占據相對於Co-C鍵的反鍵軌道。室溫下棋Co-C鍵距離為2.118Å，略長於其他茂金屬，例如二茂鐵中的 Fe-C 鍵長，並且比其母體二茂鈷在室溫下Co-C鍵的2.096Å鍵長上許多。(在氣相中，二茂鈷中的 Co-C鍵長為 2.119 Å，與十甲基二茂鈷的 Co-C鍵長幾乎相同)。 [4]
十甲基二茂鈷可和C60進行氧化還原反應：
- 2CoCp*2 + C60 → 2[CoCp*2]+ + [C60]2−
參考資料
編輯- ^ Ulrich Kölle, Found Khouzami. Die permethylierten Elektronenüberschuß-Metallocene. Angewandte Chemie. 1980-08, 92 (8): 658–659 [2021-07-22]. doi:10.1002/ange.19800920830 （德語）.
- ^ Connelly, Neil G., Geiger, Willam E. Chemical Redox Agents for Organometallic Chemistry. Chemistry Reviews. 1996. P. 877-910.DOI: 10.1021/cr940053x.
- ^ Clark, Meghan M., Brennessel, William W., Holland, Patrick L. "Bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)cobalt(II)" Acta Crystallographica Structures Online Reports. 2009, Vol.65, . DOI.
- ^ Antipin, Yu M., Augart, N., Boese, R., Schmid, G. Redetermination of the cobaltocene crystal structure at 100K and 297K. Structural Chemistry. Volume 4, No. 2. 1993. P. 91-101.