香豆素
香豆素（Coumarin），学名苯并-吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是一大类存在于植物界中的香豆素类化合物的母核。
| 香豆素 | |
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| IUPAC名 2H-chromen-2-one | |
| 英文名 | Coumarin |
| 别名 | 香豆精；氧杂萘邻酮 |
| 识别 | |
| CAS号 | 91-64-5 
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| PubChem | 323 |
| ChemSpider | 13848793 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYAC |
| EINECS | 202-086-7 |
| ChEBI | 28794 |
| RTECS | GN4200000 |
| DrugBank | DB04665 |
| KEGG | D07751 |
| 性质 | |
| 化学式 | C9H6O2 |
| 摩尔质量 | 146.143 g·mol⁻¹ |
| 密度 | 0.935 g/cm³ (20 °C) |
| 熔点 | 68−71 °C |
| 沸点 | 298−302 °C |
| 溶解性（水） | 1.7 g/L (20 °C) |
| 蒸气压 | 1.3 hPa (106 °C) |
| 危险性 | |
欧盟危险性符号 有害 Xn | |
| 警示术语 | R：R22 |
| 致死量或浓度： | |
LD50（中位剂量）
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293 mg/kg (大鼠经口) |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
人体每日耐受摄入量为0.1 mg/kg，超过可能有副作用。动物实验发现长期摄取过量，可能有肝肾毒性及潜在致癌可能[1]。
物理性质
编辑香豆素为无色或白色结晶或晶体粉末，有类似香草精的愉快香味。存在于零陵香豆、薰衣草油等中。难溶于冷水，能溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、石油醚、油类。有挥发性，能随水蒸气蒸馏并能升华。
荧光是香豆素一个特有的物理性质，在紫外光下，常显蓝色荧光。通过荧光人们很易辨认出它们的存在。在C-7位引入羟基后，可使荧光加强，即使在可见光下，也能观察到荧光。
化学性质
编辑香豆素在热稀碱液中加热时，其内酯环可缓慢水解开裂，生成顺式邻羟基肉桂酸盐而溶解成一黄色溶液。若酸化，生成的顺式邻羟基肉桂酸极不稳定，再环化可重新生成香豆素；若长时间放置在碱液中，则顺式盐转化为反式邻羟基肉桂酸，此时再酸化，得到稳定的反式邻羟基肉桂酸，不会再发生内酯化。
香豆素硝化、磺化和发生傅-克反应都在C-6位上进行；氯甲基化发生在C-3位上；Michael加成则发生在C-4位上。室温下香豆素与溴的四氯化碳溶液作用，可得到在C-3和C-4双键上加成生成的二溴化物。在钯碳催化下，该双键亦可加氢。
历史
编辑香豆素最早由Vogel于1820年从圭亚那的零陵香豆，即黄香草木犀（Melilotus officinalis）中获得。香豆素的英文名称“Coumarin”源于零陵香豆的加勒比词“coumarou”。
制取
编辑香豆素的合成关键是形成吡喃酮环。吡喃酮环的经典合成反应主要是Perkin反应和Pechmann反应。
1、Perkin反应：邻羟基苯甲醛（水杨醛）与乙酸酐和无水乙酸钠在180℃共热而制得香豆素。
2、Pechmann反应：苯酚与 -酮酸类化合物如乙酰乙酸乙酯在浓硫酸存在下缩合，得到香豆素。
应用
编辑香豆素是一种重要的香料，常用作定香剂、脱臭剂，配制香水和香料，也用作饮料、食品、香烟、塑料制品、橡胶制品等的增香剂。医药上加入药剂中作为矫味剂。目前经动物实验，被证实具有小鼠致癌性[2]，因此有些国家因此订定摄取的安全剂量。啮齿动物会将香豆素代谢为3,4-环氧香豆素，这种代谢产物可引发内出血因而造成死亡。但是香豆素在不同物种间的代谢途径不同，人类则是将香豆素代谢成毒性较低的7-羟基香豆素，这种代谢物仅仅是可能造成部分体质较敏感的人肝功能受损[3]，因此香豆素对人类的毒性较低。动物实验确实发现长期服用香豆素会引发啮齿动物之癌症[2]，不过人体试验目前则无相关报导，反倒是能抑制某些癌细胞的增殖。[4]
参见
编辑参考文献
编辑引用
编辑- ^ Oliver Sun. 肉桂的五種功效及副作用. 营养新知. [2016年12月15日]. （原始内容存档于2016年12月21日） （中文）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ 2.0 2.1 Comparative metabolism and kinetics of coumarin in mice and rats.. [2016-05-24]. （原始内容存档于2019-08-04）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
- ^ Coumarin In Cinnamon Causes Liver Damage In Some People. Medical News Today. [2016-05-24]. （原始内容存档于2019-09-04）.
may cause liver damage in some sensitive people
（页面存档备份，存于互联网档案馆） - ^ Coumarin induces cell cycle arrest and apoptosis in human cervical cancer HeLa cells through a mitochondria- and caspase-3 dependent mechanism and NF-kappaB down-regulation.. In vivo (Athens, Greece). 2007 [2016-05-24]. （原始内容存档于2020-09-25）. （页面存档备份，存于互联网档案馆）
来源
编辑- 徐仁生 主编，叶阳、赵维民 副主编 (编). 《天然产物化学》（第二版）. 北京: 科学出版社. 2004年9月: 589–610. ISBN 7-03-012518-5.
- 陈敏为、甘礼骓. 《有机杂环化合物》（第一版）. 北京: 高等教育出版社. 1990年6月: 91–94. ISBN 7-04-001122-0.
- 顾翼东主编. 化学词典. 上海: 上海辞书出版社. 2003: 598–599. ISBN 7-5326-1335-6.
外部链接
编辑- 认识香豆素[永久失效链接]
- 香豆素 Coumarin 中草药化学图像数据库 (香港浸会大学中医药学院) （中文）（英文）
- 食品真相大揭密（一）香草精 （页面存档备份，存于互联网档案馆） 跟着郑大师玩科学