三甲基氯矽烷

化合物

三甲基氯矽烷分子式:(CH3)3SiCl),也稱氯化三甲基矽烷氯代三甲基矽烷三甲基一氯矽烷,室溫下為無色液體,是鹵代矽烷的一種,在有機合成中有很多用途。[1] 它在無水情況下穩定,但遇水即分解,生成六甲基二矽氧烷鹽酸

三甲基氯矽烷
三甲基氯矽烷的球棍模型
三甲基氯矽烷的空間填充模型
IUPAC名
Trimethylsilyl chloride
別名 氯化三甲基矽烷、
氯代三甲基矽烷、
三甲基一氯矽烷
縮寫 TMSCl
識別
CAS號 75-77-4  checkY
PubChem 6397
ChemSpider 6157
SMILES
 
  • C[Si](C)(C)Cl
InChI
 
  • 1/C3H9ClSi/c1-5(2,3)4/h1-3H3
InChIKey IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYAM
RTECS VV2710000
性質
化學式 (CH3)3SiCl
摩爾質量 108.94 g·mol⁻¹
外觀 無色有刺激性臭味的液體
潮濕空氣中發煙
密度 0.856 g/cm3 (液)
熔點 −40 °C (233.2 K)
沸點 57 °C (330.2 K)
溶解性 反應
結構
分子構型 四面體 (Si)
危險性
警示術語 R:R11, R14, R20, R21, R35, R37
安全術語 S:S16, S26, S36, S37, S39, S45
歐盟分類 可燃 (F)
腐蝕性 (C)
NFPA 704
3
3
0
 
閃點 −28 °C
自燃溫度 400 °C
相關物質
相關鹵代矽烷 三甲基氟矽烷
三甲基溴矽烷
三甲基碘矽烷
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

氯甲烷粉在氯化亞銅存在下反應並精餾提純獲得,也可由親核性甲基試劑如甲基鋰四氯化矽發生親核取代反應製得。

用途

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三甲基氯矽烷在有機化學中有很廣泛的用途,既可作為三甲基矽基的來源,也可在無水情況下提供氯離子。

羧酸和金屬化物與三甲基氯矽烷迅速反應,分別生成三甲基矽醚、三甲基矽基胺類、三甲矽基酯和三甲矽基炔烴,可用於保護相應的官能團。用三甲基氯矽烷保護羥基的反應一般在三級胺中進行。保護後的化合物可通過與氟離子作用而脫去保護基。三甲矽基對酸是不穩定的,並且三甲矽基的引入會使化合物的揮發性增強,使得某些生化樣品更易被質譜氣相色譜分析。

三甲基氯矽烷與醇的反應會生成一分子的氯化氫,形成無水氯化氫的醇溶液。此溶液可以與羧酸反應,用於溫和合成相應的縮酮

三乙胺二異丙基氨基鋰存在下,三甲基氯矽烷與可以烯醇化的反應,將其轉化為三甲矽基烯醇醚。此類矽烯醇醚是很重要的烯醇負離子等價物,可以發生向山羥醛反應米高加成Rubottom氧化反應(用mCPBA氧化為α-羥基酮)、烷基化等多種反應。

用三甲基氯矽烷作原料,可以合成其他三甲基矽基化合物,包括:三甲基氟矽烷三甲基溴矽烷三甲基碘矽烷三甲基氰矽烷三甲基疊氮矽烷[2]三氟甲磺酸三甲矽酯(TMSOTf)等。其合成反應的通式如下:

 ,MX指相應鹵素或擬鹵素的鹽。

三甲基氯矽烷的其他反應:

  • 水解得到六甲基二矽氧烷,也是向化合物中引入三甲矽基的試劑。
  • 反應得到六甲基二矽氮烷,其鋰鹽、鈉鹽和鉀鹽是有機合成中常用的非親核性強鹼
  • 合成三甲基烷氧基矽烷。
  • 把用鹼溶液處理過的棉質口袋放在三甲基氯矽烷里熏幾分鐘,這個袋子就可以用來盛水了。

參見

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參考資料

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